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有机合物结构紫外光谱辅析 ⑶若在2５0～300nm波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环。 ⑷若在210～250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260～300nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。 ⑸若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。 ① 如果化合物在 220～800nm 区间无吸收，表明该化合物是脂肪烃、脂环烃或它们的简单衍生物。 ② 如果在 220～250nm 间显示强吸收（ε 近10000 或更大），表明有R 带吸收，即分子结构存在共轭双烯 或 α，β—不饱和醛、酮。 ③ 如果在 250～290nm 间显示中等强度（ε 为 200～1000）的吸收带，且常显示不同程度精细结构，表明结构中有苯环或某些杂芳环的存在。 ④ 如果在 290nm 附近有弱吸收带（ε100） ，则表明分子结构中非共轭羰基。 ⑤如果在 300nm 上有紫外吸收，说明该化合物有较大的共轭体系；若紫外吸收具有明显的精细结构，说 明为稠环芳、稠环杂芳烃或其衍生物。 有机化合物的紫外-可见光谱谱图解析 利用Woodward-Fieser规则和Scott规则定性 根据Woodward-Fieser规则和Scott规则计算最大吸收波长，并与实验值进行比较，来确认物质的结构。 Woodward-Fieser规则是计算共轭二烯、多烯烃及共轭类化合物λmax的经验规则。该规则以1，3-丁二烯为基本母核，确定其基本吸收波长为217 nm，然后，根据取代情况与其它结构情况的不同，在此基本吸收波长的数值上，再加一些校正值，用于计算共轭二烯结构化合物的λmax已烷（己烷作溶剂）， 但是它不能预言吸收强度和精细结构。 用Scott规则来计算芳香族羰基衍生物和取代苯的λmax。其方法类似于Woodward-Fieser规则。 紫外-可见分光光度分析法 第一节 基本原理 第二节 紫外-可见分光光度计 第三节 双波长分光光度法测定间苯二甲酸中的对苯二甲酸 一、基本组成 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 2.单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；⑤出射狭缝。 3. 样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4. 检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理 仪器 可见分光光度计 仪器 紫外-可见分光光度计 二、分光光度计的类型 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 3.双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?=1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 紫外-可见分光光度分析法 第一节 基本原理 第二节 紫外-可见分光光度计 第三节 双波长分光光度法测定间苯二甲酸中的对苯二甲酸 应用分光光度法对共存组分进行不分离定量测定时，通常采用的方法有双波长法，三波长法，导数光谱法、差谱分析法及多组分分析法等方法，其快速，简便的优点使这些方法在实用分析中得到越来越广泛的应用。其中以双波长法的应用为最多，该法的准确度和精密度要高于其它方法，是对共存组分不分离定量测定的有效方法之一。 当吸收光谱重叠的a、b组分共存时，若要消除a组分的干扰测定b组分，可在a组分的吸收光谱上选择两个吸光度相等的两波长λ1和λ2，测定混合物的吸光度差值，然后根据ΔA值计算b组分的含量。 双波长分光光度法 双波长分光光度法 从光源发射出来的光线分成两束，分别经过两个单色器，得到两束波长不同的单色光。借助切光器，使这两道