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- 2017-01-26 发布于湖北
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第十三章氧族元素摘要
第十三章 氧族元素 氧 O: 存在形式 O2 (大气圈)、H2O (水圈)、SiO2 及硅酸盐,其它含氧化合物 (岩石圈)。 丰度 48.6 %, 居第 1 位。 硫 S: 天然单质硫矿;硫化物矿。方铅矿 PbS, 闪锌矿 ZnS;硫酸盐矿:石膏 CaSO4·2H2O, 芒硝 Na2SO4·10H2O,重晶石 BaSO4 , 天青石 SrSO4, 占0.048% 居第16位 硒 Se:硒铅矿 PbSe 碲 Te:碲铅矿 PbTe 钋 Po:放射性元素,本章不做介绍。 §1. 氧气及氧的化合物 一.氧气和氧化物 1、 氧气的制备 加热含氧化合物制氧气 2BaO2 →(加热) 2BaO + O2 2NaNO3 →(加热) 2NaNO2 + O2 最常见的是催化分解 KClO3 工业上制取 O2 的方法是分馏液化空气 2、氧气的性质 常温下,无色无味无臭气体,在 H2O 中溶解度小,O2 为非极性分子,H2O 为极性溶剂,在水中有水合氧分子存在。 水中少量氧气是水生动植物赖以生存的基础。90 K 液化,成淡蓝色液体;54 K 凝固,成淡蓝色固体。 (1)和大多数单质直接化合成氧化物 2 Mg + O2 —— 2 MgO S + O2 —— SO2 (2)和大多数非金属氢化物反应 2 H2S + O2 —— 2 S + 2 H2O 2 H2S + 3 O2 —— 2 S O2 + 2 H2O 4 NH3 + 3 O2 —— 2 N2 + 6 H2O 4 NH3 + 5 O2 —— 4 NO + 6 H2O (3)和低价氧化物反应生成高价氧化物 2 CO + O2 —— 2 C O2 (4)和硫化物反应 2 As2S3 + 9 O2 —— 2 As2 O3 + 6 S O2 3 、氧化物的酸碱性 (1)酸性氧化物绝大多数非金属氧化物属于酸性氧化物,还有某些高价金属氧化物,如CO2,SO3。 Mn2O7 → HMnO4 ,CrO3 → H2CrO4 . (2)碱性氧化物:多数金属氧化物属于碱性氧化物,如Na2O 。 (3)两性氧化物少数金属氧化物 Al2O3 , ZnO等, 还有极个别的非金属氧化物 As2O3 等属于两性氧化物。 (4)不显酸性和碱性的氧化物CO, NO, N2O 属于不显酸性和碱性的氧化物 。 4 、氧化物酸碱性的规律 1 °同周期元素的最高价氧化物从左到右酸性增强Na2O MgO Al2O3 SiO2 P2O5 SO3 Cl2O7 B B AB A A A A 2 °同主族同价态氧化物从上到下碱性增强 N2O3 P2O3 As2O3 Sb2O3 Bi2O3 A A AB AB B 3 °同一元素多种价态的氧化物氧化数高的酸性强 MnO MnO2 MnO3 Mn2O7 B AB A A 二 、臭氧 1 、臭氧的分子结构 臭氧的分子式为 O3 , 价层电子总数: 6 + 0×2 = 6, 3对,2个配体,价层电子对构型:三角形, 中心氧原子的杂化方式:sp2 不等性杂化。 2 .臭氧的产生、性质和存在 在高温和放电的条件下,O2 可以变成 O3 。如雷雨季节里闪电,产生的高压放电,可引发反应 3 O2 2 O3 O3 淡蓝色,有鱼腥气味,由于分子有极性,在水中溶解度 比 O2 大些。 O3氧化性很强 . 大气层中,离地表 20 km ~ 40 km 有臭氧层 , 很稀,在 20 km 处的浓度为 0.2 ppm 。总量相当于在地表覆盖 3mm 厚的一层 。 臭氧层可以吸收紫外线, O3=O2 + O , 对地面生物有重要的保护作用。 近些年来,还原性气体 SO2 、H2S 的大量排放对臭氧层有破坏作用。对此应严加控制。尤其是制冷剂氟利昂(一种氟氯代烃)放出的 Cl 是 O3 分解的催化剂,对破坏臭氧层有长期的作用。此项研究已获得 1995 年度 Nobel 化学奖。 三 、过氧化氢 1.H2O2 的分子构型 2 、过氧化氢的性质 (1) H2O2 是二元弱酸 H2O2 的浓溶液和碱作用成盐 过氧化物可以看成一种特殊的盐, 产生氧气的盐。 (2) H2O2氧化还原性质 在酸中是强氧化剂 (生成-2价的H2O) 2 HI + H2O2 —— I2 + 2 H2O 氧化剂PbS + 4 H2O2 —— PbSO4 + 4
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