羰基化合物[精选].docVIP

羰基化合物 主要内容 第一节　结构和命名 第二节　物理性质 第三节　化学反应 第四节　共轭不饱和加成和还原 醛酮的制备 重点内容： 醛酮的化学反应 难点内容： 醛酮的化学反应 学时：4 第一节　结构和命 （一）结构 在醛（Aldehydes）和酮（Ketones）分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物 醛分子中，羰基至少要与一个氢原子直接相连，故醛基一定位于链端。 （二）命 1. 普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙醛 丙烯醛 甲基乙基甲酮（甲乙酮） 醛 αβγδ… 标记取代基位置。 酮 2. 系统命名法 第二节　物理性 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 第三节　化学反应 （一）亲核加成反应 （二）α-活泼氢引起的反应 （三）氧化和还原反应 （四）其它反应 醛酮的结构与反应性 （一）亲核加成反应 碱催化的反应机理 酸催化的反应机理 （2）醛、酮的反应活 羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大 随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低； 随Ar基增加，(电子离域，降低了基态的焓值，增加了活化能。 常见的亲核试剂按照亲核的中心原子不同可分为： 碳为中心原子的亲核试剂 氧为中心原子的亲核试剂 硫为中心原子的亲核试剂 氮为中心原子的亲核试剂 羰基与碳为中心原子的亲核试剂的加成 (格氏试剂 ( HCN (炔化钠 与HCN的加成 (CH3)2C=O + HCN H+ H2O ( -H2O CH2=C-COOH CH3 反应机理 反应条件 反应必须在弱碱性条件下进行。 反应特点： 1 碱性有利于反应，但反应不能在强碱性条件下 进行。碱性将引发另外的反应。 2 能发生此反应的羰基化合物是： 所有的醛 甲基酮 八个碳以下的环酮 应用 增长碳链方法之一 与格氏试剂的加成 与炔化钠的加成 羰基与氮为中心原子的亲核试剂的加成 ( 氨及其衍生物 与氨的加成 Schiff’s base的生成 西佛碱一般是不稳定的，但是当碳氮双键与苯环共轭时，产物是稳定的。 西佛碱用酸水解可以生成原来的醛和酮，所以可以利用此反应来保护醛基。 与氨的衍生物加成 酸催化 反应需在弱酸性的条件下进行。 提纯醛酮 鉴别醛酮 H2N-OH H2N-NH2 H2N-NH-C6H5 H2N-NH-C6H3(NO2)2 羟 胺 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 （产物：肟）（产物：腙） （产物：苯腙） （产物：缩氨脲） 保护羰基 合 １、生成的含碳氮双键的化合物有顺反异构： ２、几乎所有的醛和酮都可以与氨的衍生物 加成 ３、生成的产物，尤其是腙和苯腙一般都是黄色晶体，可用于定性鉴别。故又称氨的衍生物为羰基试剂 羰基与氧为中心原子的亲核试剂的加成 (与H2O的加成 (与ROH的加 与H2O的加 与ROH的加成 半缩醛（酮）、缩醛（酮）的生成 反应要在无水条件下进行，一般采用无水条件下通入HCl气体来催化反应。 分子内也能形成半缩醛、缩醛。 分子内也能形成半缩酮、缩酮。 醛的正向平衡常数大，酮的正向平衡常数小。 五元和六元环状缩酮的产率较好。 用二元醇与羰基反应直接生成缩醛（酮）产率较好 反应机理 酸 催 化 分子内形成半缩醛的反应机理 缩醛对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。 缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。 形成缩醛或缩酮在合成中的应用 A 保护