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电化学的作业答案
2013年应用电化学习题参考答案
Chapter 1
为什么不能用普通电压表测量电动势?应该怎样测量?
电动势=内部电压+输出电压电位差计利用补偿法和比较法实现对测量
试总结比较以下概念平衡电位,标准电位,稳定电位,极化电位,过电位非平衡体系但物质交换不平衡如共轭体系25℃锌从ZnSO4(1mol/L)溶液中电解沉积的速度为0.03A/cm2时,阴极电位为-1.013V。已知电极过程的控制步骤是电子转移步骤,传递系数为α=0.45以及1mol/L ZnSO4溶液的平均活度系数γ=0.044。试问25℃时该电极反应的交换电流密度是多少?
解: 电极反应:Zn2+ + 2e → Zn
在1mol/L ZnSO4溶液中,αZn2+ =γ±C Zn2+=0.044; φ0=-0.763V;
φ平 =φ0 +
= -0.763+
= -0.803V
已知φ=-1.013V;α=0.45;I=0.03 A/㎝2
η =(φ平 - φ)= ㏒I0 + ㏒I
=-0.803-(-1.013)=0.21v
㏒ =
㏒ =
所以:I0=1.9×10-5 A/㎝24、在0.1mol/L ZnCl2溶液中电解还原锌离子时,阴极过程为浓差极化。已知锌离子的扩散系数为1×10-5cm2/s,扩散层有效厚度为1.2×10-2cm。试求:
(1)20℃时阴极的极限扩散电流密度。
(2)20℃时测得阴极过电位为0.029V,相应的阴极电流密度应为多少?解:电极反应:Zn2+ + 2e → Zn
稳态浓差极化时,极限扩散电流密度为
jd = nFDc0/δ
已知:n=2;c0 = 0.1mol/L=0.1×10-3mol/㎝3;δ=1.2×10-2㎝;D=1×10-5㎝2/s。
所以jd = 2×96500×1×10-5×0.1×10-3/1.2×10-2=0.016A/㎝2(2)因为是浓差极化,因此阴极过电位就是浓差极化过电位,阴极电流即为扩散电流。
η浓差= -2.3RT㏒(1-j/jd)/2F
㏒(1-j/jd) = -2Fη浓差/2.3RT=-2×0.029/0.0581=-1
1-j/jd = 0.1
j= 0.9jd=0.9×0.016=0.0144 A/cm25、试比较电化学极化与浓度极化的异同?
极化是电流通过电极时,电极电势偏离平衡电极电势的现象。
浓差极化:在电化学过程中,由于有电极反应发生,造成电极附近溶液的浓度和本体溶液(指离开电极较远、浓度均匀的溶液)浓度发生了差别所致。或者说浓度极化是因为电解质溶液中物质传递速率慢引起。
电化学极化——在电解过程中,由于电极表面上电子交换过程(电荷传递或电化学反应)进行缓慢而引起的电极电势偏离平衡电极电势的现象。
浓度极化和电化学极化的特点:见讲义6、试述交换电流密度的意义和影响因素。
(2)交换电流密度的意义
Exchange current density is a very useful parameter in the description of the kinetics of electrode reactions but is primarily a measure of the amount of electron-transfer activity in the equilibrium situation. A high value indicates that much simultaneous oxidation and reduction is taking place and is indicative of an inherently fast reaction. A small value suggests that only a small amount of electron-transfer occurs at the equilibrium potential and is a symptom of a slow electrode reaction.
(3)交换电流密度的影响因素
rate constants
electrode materials
concentration
Chapter 2
产率和收率有和区别?如何提高反应的产率?
Yield=moles of reactant converted to product / moles of reactant consumed
Recovery=moles of product / initial moles of reactant
产率是实际产量与理论产量的比值,反映了反应的选择性。
收率是实际产量与反应物质量比值,受反应的转化
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