哈工程化学第4章电化学法学案.ppt

本章教学基本要求 4.1. 电化学分析概述 电化学分析通常是使待分析的试样溶液与电极构成一化学电池（电解池或原电池）. 根据所组成电池的某些物理量（两电极之间的电位差或电极电位，通过电解池的电流、电量、电解质溶液的电阻）与其化学量之间的内在联系来进行。因此电化学分析可分为三种类型。 1、通过试液的浓度在某一特定实验条件下与化学电池中某些物理量的关系来进行分析的 。这些物理量包括 ①电极电位（电位分析法） ②电阻（或电导）（借助可进行电导分析法）； ③电量（借助可进行库仑分法等）； ④电流（安培）---电压（伏特）的关系可进行伏安分析法和极谱分析等等。 这些方法是电化学分析中很重要的一大类方法。 2、利用电极电位、电导、电量等电物理量的突变作为滴定分析中的终点的指示，实际上这类分析法是容量分析法，所以又称电容量分析法。属于这一类方法的有: 电位滴定法 电导滴定法 电流滴定法等。 电化学分析法在化学研究中具有十分重要的作用，它已广泛地应用于电化学基础理论的研究，有机化学，药物化学，生物化学等领域中的研究。如各类电极过程动力学，催化过程，吸附现象等有很重要的意义。 4.1.1 电化学分析法的分类 4.2.1 电极与电极分类 2.指示电极 4.2.2 离子选择性电极的种类和结构 2.玻璃膜电极 玻璃膜电位的形成： 3.流动载体膜电极(液膜电极)：钙电极 4.敏化电极 4.2.3 离子选择电极的特性 例2: 2．线性范围和检测下限 3. 响应时间与温度系数 4. 等电位点 电池电动势： pH值测定(比较法确定待测溶液的pH)： （2）离子活度（或浓度）的测定原理与方法 总离子强度调节缓冲溶液 ②标准加入法 标准加入法 设cx和V0分别为试样溶液的浓度和体积， cs和Vs分别为加入的标准溶液的浓度和体积，于V0mL的试样溶液中加入VsmL的标准溶液后测得电动势E。E与cx和cs应有下述关系： 应用 电解过程:电解硫酸铜溶液 电解时由于分解产物在电极上形成原电池产生的反向电动势，称为理论分解电压，用E理分表示。 （3）浓差极化 (2)控制阴极电位电重量分析法 库仑计： （2）库仑滴定的应用 如果在含有可还原的物质溶液中，例如Cd2+离子的溶液中浸入两个大的铂电极，在充分搅拌的情况下进行电解（如下图）。 ③极谱极大 d.在酸性溶液中加入抗坏血酸，除氧效果也很好。 在经典直流极谱法基础上，发展了一些新的极谱方法，其中已得到比较广泛应用的有： 极谱催化波 示波极谱法 方波极谱法 脉冲极谱法 溶出伏安法 我们只讨论示波极谱及溶出伏安法。 直流示波极谱分析过程 ③ 操作条件的选择 （b）应用 3. 恒电流库仑分析──库仑滴定 在特定的电解液中，以电极反应的产物作为滴定剂（电生滴定剂）与待测物质定量作用，借助于电位法或指示剂来指示滴定终点。故库仑滴定并不需要化学滴定和其它仪器滴定分析中的标准溶液和体积计量。 （1） 库仑滴定的特点 ①不必配制标准溶液 ②滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质反应 ③库仑滴定中的电量容易控制和准确测量 ④方法的灵敏度、准确度较高。10-5～10-9 g/mL ①酸碱滴定 阳极反应：H2O = 1/2O2+2H+ +2e 阴极反应：2 H2O =H2 +2OH- -2e ②沉淀滴定 阳极反应：Ag=Ag++e （Pb=Pb2++2e） ③配位滴定 阴极反应： HgY+2e = Hg+Y4- ④氧化还原滴定 阳极反应： 2Br- = Br2+2e 2I- = I2+2e 以测定电解过程中的电压（V）～电流曲线（I）（伏安曲线）为基础的一类电化学分析法称为伏安法。在电解过程中用滴汞微电极作为工作电极的伏安法称为极谱法。因此，极谱法也属于伏安法 4.3.2 伏安分析法 E－电源 R－可变电阻 V－伏特计 A－安培计 Pt－铂电极 1.溶液 2.电磁搅拌器 电解装置 (a) 大面积铂片电极(阴极)溶液经充分搅拌 (b)微铂电极(阴极) 电解时不搅拌溶液 图 在不同条件下电解时的电流-电压曲线 1.极谱分析的基本原理 (1)极谱分析过程和极谱波形成条件 极谱分析：特殊条件下的电解分析。 a.使用了一支表