蔗糖水解工艺在甘露醇生产上的应用研究[精选].docVIP

蔗糖水解工艺在甘露醇生产上的应用研究 2006年9月第5期 周海琨，利 杰，罗 鸣，凌艳萍（广西南宁化学制药有限责任公司，广西南宁 530031） ? ? 摘? 要：主要阐述了酸化水解的原理和特点，就此工艺在甘露醇和山梨醇的生产中运用进行分析。 关键词：加压；水解；果糖；葡萄糖 ? 作者简介：周海琨（1976-），广西上林人，，工程师，主要从事山梨醇、甘露醇生产的工艺管理和技术改造工作。 ? 1? 前言 ??? 山梨醇和甘露醇是两种同分异构饱和六元醇，用途广泛。工业上由蔗糖制备甘露醇、山梨醇方法如下：将50%蔗糖水溶液加酸水解生成果糖和葡萄糖混合液（以下称转化糖液），经过中和脱色、离交精制后调节PH值，在有催化剂条件下加氢反应葡萄糖生成山梨醇，果糖生成甘露醇和山梨醇。在实际生产中，为了得到较多的高附加值甘露醇成品，就必须控制果糖的水解含量。本文主要通过对蔗糖酸化水解主副反应的研究，提出在实际的生产中，通过加压升温使蔗糖酸化水解迅速完成，减少副反应达到降耗提产的目的。 2? 原理分析 ??? 我们知道，蔗糖的分子式为C12H22O11，是一种双糖，是葡萄糖和果糖的脱水缩合物，蔗糖在酸作用下，水解生成葡萄糖和果糖（蔗糖水解生成的葡萄糖和果糖合称为转化糖），即上述分子式在中间处断裂成两段。反应式为： 酸催化蔗糖水解反应机理为：[1] （1）为快平衡，（2）为控制步骤得反应速率方程式： rH+? =? k3[AH+][H2O]???? （3） 因为k1/k2 = [AH+]/[A][H+]? ， [AH+] = k1/k2[A][H+]所以： rH+? = kH+[A][H+][H2O]?? （4） ?? kH+ = k3k1/k2 ??? 蔗糖水解反应生成的还原糖（葡萄糖和果糖）达到一定浓度时，开始发生复合反应和分解反应。复合反应是指转化糖受酸和热的作用能通过糖苷键相聚合，失去水分子，生成二糖、三糖、甚至其他较高的低聚糖等。 ??? 葡萄糖分解反应是因单糖在酸的作用下自身脱水生成糠醛所致，反应表达式如下： ??? 果糖受酸和热的作用，发生上述反映生成5，—羟甲基糠醛的反应较葡萄糖容易，与葡萄糖直接分子脱水不同的是果糖要经过1，2—烯二醇中间体，其反应表达式如下： ??? 以上是蔗糖在高温下水解时发生的主要副反应，蔗糖的水解反应所伴随的分解反应产物是很多的，其副产物见表1。 表1? 水解中的副产物[2] 脱水产物 分裂产物 缩合产物 异构化产物 5，-羟甲基-2-糠醛# 5，-甲基-2-糠醛 α-当归内脂 二羟基丙酮# β-当归内脂 甘油醛# 2-（2-羟基乙酰）呋喃 2-（2-羟基乙酰）呋喃甲酸 异构麦芽糖 4-羟基-2，3，6-己三酮 4-羟基-2-（羟甲基）-5-甲基-3（2H）呋喃酮 乙酸 甲酸乙酰丙酸# ? 高分子有色化合物 2-糠醛# 丙酮醛# 乳酸# 丙酮醇# 乙醇酸# 2，3-丁二酮 腐黑物或高分子有色物质 D-葡萄糖# ? 3? 实验部分 3.1? 材料与仪器 原料：广西一级白砂糖 ??????? 反渗透纯化水 设备：立式不锈钢316L反应釜 分析仪器：上海精密科学仪器有限公司阿贝折射仪WAY(2WAJ) ?????????????? 上海精密科学仪器有限公司 旋光仪WZZ-2B 3.2? 水解转化糖中果糖含量的测定 ??? 将水解糖稀释至8～12%的溶液，恒温20，用折射仪准确测定BX20后用旋光仪测定其旋光度α按下式计算得样品的比旋度[3]： ?????????????????? α20 × 100 [α]20D = —————————— ????????????????? L× d × Bx20 α20：旋光度 L：旋光管长度：dm d：水解糖的密度 ????????????????????? [α]20D - 52.5 果糖含量λ = ——————————×100% ?????????????????????? ???-145 ? ??? 由蔗糖水解的反应原理可知：蔗糖水解的反应速度和[H+]、kH+有关，kH+随着反应的温度而增大；PH值、温度和时间是促使蔗糖彻底水解的必须条件，同时也是影响转化糖色值和质量的重要因素，若调整不合适不仅会造成水解产物葡萄糖、果糖的损失，而且会使转化糖液的色值增加。因此，我们在实际的蔗糖水解成转化糖的生产过程中，考虑采用加压水解的方法，提高蔗糖酸化水解反应的温度，促使反应在较短时间内完成，达到减少副反应的发生。 4? 结果与讨论 4.1? PH值的影响 ? 表2? 不同PH值条件下水解色值对比 PH 反应压力MPa 反应用时min 反应温度 果糖含量λ% 色值 2.33 0 45 100 46.8 +++++ 3.17 0 80 100 47.