重金属[精选].doc

重金属检测技术 陈万明（联系电话：0731-2569859） 一、重金属的概念及污染基本知识： 1、重金属的概念 ：重金属指比重大于5的金属（一般指密度大于4.5克每立方厘米的金属）。约有45种，一般都是属于过渡元素。如铜、铅、锌、铁、钴、镍、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素，但是大部分重金属如汞、铅、镉等并非生命活动所必须，且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。 而在环境污染方面所说的重金属主要是指汞（水银）、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显著的重元素。重金属不能被生物降解，相反却能在食物链的生物放大作用下，成千百倍地富集，最后进入人体。重金属在人体内能和蛋白质及酶等发生强烈的相互作用，使它们失去活性，也可能在人体的某些器官中累积，造成慢性中毒。重金属元素由于某些原因未经处理就被排入河流、湖泊或海洋，或者进入了土壤中，使得这些河流、湖泊、海洋和土壤受到污染，它们不能被生物降解。 2、重金属的污染特点： （1）、形态多变：重金属大多为过渡元素，有变价，高活性，易参与各种反应，形态变化毒性曾加。As有HAsO4、H3AsO3、As、(CH3)2As等形态，分别为+5、+3、0、-3价，一般为+5、+3价。 （2）、有机态毒性大于无机态：重金属的有机化合物毒性通常大于无机化合物毒性。如：甲基氯化汞＞氯化汞，二甲基镉＞氯化镉。 （3）、价态不同毒性不同：价态不同，毒性不同：Cr6+ ＞Cr3+,Hg2+＞Hg+ Cu2+ ＞Cu+；价态相同但化合物不同，毒性也不同,如: PbCl2 ＞PbCO3 。 （4）、羰基化合物有剧毒：多数重金属可以与CO 直接化合成羰基化合物，因而毒性增加。如五合羰基铁Fe(CO)5、四合羰基镍铬Ni(CO)4 等都是剧毒化合物。 （5）、迁移转化形式多：物理过程：扩散、稀释、吸附、解吸、沉积、悬浮；化学过程：离子交换、表面络合、吸收聚合、氧化还原；生物过程：生物摄取、生物富集、生物甲基化。 （6）、物理化学行为可逆：均属于缓冲型污染物，在环境变化时发生相应变化。如吸附—解吸，氧化—还原，沉积—悬浮等。 （7）、水体中以悬浮物和沉积物为载体：水体中重金属大部分结合于悬浮物和沉积物的表面，并随之迁移和沉降。 （8）、产生毒性毒性效应的浓度低：对生物而言，一般在1—10mg/L即产生生物毒性。毒性较强的Hg、Cd在0.001—0.01mg/L左右；Hg、Cd、Pb、Cr、As被称为重金属“五毒”；不同生物对不同重金属的耐受性不同；重金属对水生生物的毒性一般有Hg＞As＞Cu＞Cd＞Zn＞Pb＞Cr＞Ni＞Co。 表1世界土壤（非矿区土壤）中主要重金属含量（mg/kg） 元素 范围值 中值 元素 范围值 中值 As 0.1-40 6 Mn 20-10000 1000 Hg 0.01-0.5 0.06 Ni 2-750 50 Cd 0.01-2 0.35 Fe 100-550000 10000 Cu 2-350 30 Co 0.05-6.5 8 Zn 1-900 90 Cr 5-1500 70 Pb 2-400 35 （9）、生物摄取累积性：各种生物，尤其是海洋生物对重金属有较大的富集能力，富集系数可高达几十至几十万；如：海水中含Hg量为0.0001ppm左右，经浮游生物富集为0.01—0.02ppm，小鱼食浮游生物富集到0.2—0.5ppm，大鱼食小鱼这样富集，最后使Hg的浓度提高了1万—5万倍左右。 （10）、对人体毒害的累积性：人体摄入重金属后一般不发生器质性损伤，而是通过物理、化学、生物的各种反应，影响代谢过程和酶系统，所有毒性潜伏期长，要通过几年或几十年才显出健康问题。 3、影响土壤植物系统中重金属迁移的因素： （1）、土壤pH值：土壤中绝大多数重金属都以难溶态存在，其可溶性由土壤pH值控制。例如：低pH使阳离子态重金属如Cd、Cu、Zn等的可溶性上升，但使阴离子态重金属如Cr2O72-、AsO43-等溶解度降低。 （2）土壤氧化还原电位Eh：重金属是过渡元素，在不同的氧化还原状态下，有不同的形态，导致迁移性不同。例如：硫化物大量形成，土壤溶液中的重金属离子就会减少。 （3）土壤有机质：土壤有机质对重金属迁移性的影响，主要是有机质的络合螯合反应，使有机质的活性基团与重金属结合形成螯合物，进而影响其从土壤向植物的迁移。例如：土壤中腐殖酸浓度与有机汞之间有显著的相关性；添加腐殖质等土壤改良剂能影响重金属形态的变化，进而影响植物的吸收；老化腐殖质等有机质有固定重金属的作用，而新生的活性腐殖物质，不能固定重金属，反而促进其活性。 （4）土壤阳离子交换量（CEC）：植物根表面能与根际环境的重金属发生离子交换吸咐，根表面与土壤溶液的离子交换量越大，重