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铜的湿法冶金[精选]
(1)氧化铜矿堆浸 适用于硫酸溶液堆浸的铜矿石铜氧化率要求较高,铜主要应以孔雀石、硅孔雀石、赤铜矿石等形态存在。脉石成分应以石英为主,一般SiO2含量均大于80%,而碱性脉石CaO、MgO含量低、二者之和不大于2%~3%。矿石含铜品位从0.1%~0.2%。浸出过程的主要化学反应是: Cu2CO3(OH)2+2H2SO4=2CuSO4+CO2+3H2O CuSiO3?2H2O+H2SO4=CuSO4+ SiO2+3H2O 2Cu2O+4H2SO4=4CuSO4+4H2O 2、浸出 (2)含硫铜矿细菌堆浸 细菌浸出: 又称微生物浸出,它是近30年发展起来的新技术,是利用细菌的生物催化剂作用,加速矿石中有价组分的浸出过程,成为处理低品位矿的一个重要方法,每年从数量巨大的低品位尾矿及废矿石中生产的铜超过50万吨。 浸铜菌种: ①氧化铁硫杆菌; ②氧化硫杆菌。能在PH=1.5~3.5的酸性环境中生存和繁殖。 细菌浸出的机理: 1)细菌的直接作用: 氧化铁硫杆菌 为取得维持生命的能源而将矿石中的低价铁和硫氧化成高价,氧化过程中破坏了矿石的晶格,使矿石中的硫化物变为硫酸盐而转入溶液中。 CuFeS2 + 4O2 = CuSO4 + FeSO4 Cu2S + H2SO4 + 5/2O2 = 2CuSO4 + H2O 2)细菌的间接催化作用: 细菌在有氧和硫酸存在的条件下起催化作用,将Fe2+氧化成Fe3+ 2FeSO4+O2+H2SO4=Fe2(SO4)3+H2O Cu2S + Fe2(SO4)3 +2O2=2CuSO4+ 2FeSO4 Cu2O+H2SO4+ Fe2(SO4)3 =2CuSO4 + 2FeSO4 +H2O 菌液的获得与再生: 细菌为自养性的,即生活在无机物中,当环境是PH=1.5~3.5,T=25~40℃(最佳为35℃)充足的氧和避光都可产生细菌,菌液大量存在于硫化矿的酸性水中,可进行专门培育以补充不足。 维持细菌生活和繁殖的良好条件: 1)pH值1.3~3.0; 2)温度25~40℃,在35℃时细菌有最大活力; 3)氧气充足; 4)避光,溶液不要暴露在日光下。 浸出过程: 因细菌浸出主要是处理低品位难选复合矿或废矿,故用就地浸出或堆浸,堆量可达几万吨到几亿吨,浸出周期为数日至数年。浸出液含铜1~7g/l。 3、浸出液的处理 (1)置换沉淀铜 特点: 溶液含铜仅1~7克/升,用铁屑置换法简单、有效、可靠,投资少,缺点是消耗大量废铁,成本高,产品铜不纯必须送到火法精炼厂熔化和精炼 。 置换反应: Cu2+(溶液中) + Fe(铁屑) = Cu (沉淀)+ Fe2+ (溶液中) 浸出液中的铜含量可降到0.01克/升,置换沉淀时铜的回收率达95%以上。理论计算置换1公斤铜需要0.88公斤铁。但是由于有下列副反应发生: Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 2Fe2+ + 1/2O2 + 2H+ = 2Fe3+ + H2O 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ 2Fe2+ + Cu = 2Fe3+ + Cu2+ 使实际耗铁量达到1.5~2.5公斤,为理论量的1.7~2.8倍. (2)萃取-电积法 1)特点:其优点是产出电积铜,成本低,易于实现机械化和自动化,缺点是投资较高,技术比较复杂,适于大规模生产。 2)过程: 萃取 反萃 3)原理: Cu2+水相+2R-H有机相=R2-Cu有机相+2H+水相 4)设备: 萃取箱(图9.3) 图 11.3 萃取箱 四、氨浸—萃取—电积法 1、高压氨浸法: 在高温、高氧压和高氨压下浸出硫化精矿,铜、镍、钴等有价金属形成络合物进入溶液,铁形成氢氧化物进入残渣。由于浸出过程所需压力较高以及酸溶液对设备的腐蚀较大,目前主要用于处理Cu-Ni-Co复合矿。 * * 第 十 一 节 铜的湿法冶金 1、湿法炼铜的概念、发展历史及应用 概念:湿法炼铜是利用溶剂将铜矿、精矿或焙砂中的铜溶解出来,再进一步分离、富集提取的方法。 历史:我国是
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