第九讲 有机化学结构理论.pptVIP

芳香性 现在人们对于芳香性的认识是与?分子轨道的特殊稳定性联系在一起的。环状闭合共轭体系中，?电子高度离域，具有离域能，体系能量低，较稳定，在化学性质上表现为易进行亲电取代反应，不易进行加成和氧化反应，这种物理化学性质为芳香性。 芳香性（休克尔规则） 1931年德国化学家休克尔(Hückel)从分子轨道理论的角度,对环状多烯烃(亦称轮烯)的芳香性提出了如下规则，即Hückel规则。 其要点是:化合物是轮烯,共平面, 它的π电子数为4n+2 (n为0,1,2,3…,n整数), 共面的原子均为sp2或sp杂化。 双键与轮烯直接相连，计算电子数时，将双键写成其共振的电荷结构，负电荷按2个电子计，正电荷按0计，内部不计。如下面物质均有芳香性： 1) 键长 成键原子的原子核之间的平均距离（nm）。 2) 键角 两个共价键之间的夹角。 3) 键能 形成共价键过程中体系释放的能量或共价键断裂过程中体系 吸收的能量。 共价键的键参数 C-H键键能 = 415kJ/mol 键能反映共价键的强度，键能愈大则键愈稳定。 共价键的键参数 同分异构现象——构象异构 重 叠 式 交 叉 式 楔形式 锯架式 纽曼式 楔形式 锯架式 纽曼式 介于重叠式与交叉式之间的无数构象称为扭曲式构象。 乙烷的构象 重叠式: