验二 (一)羧酸及其衍生物的性质试验[精选].pptVIP

实验九 化合物性质实验二 (一)羧酸及其衍生物的性质试验 目的要求 1．掌握羧酸及衍生物的性质。 2．熟悉乙酰乙酸乙酯的酮式的互变异构现象。 3．了解羟肟酸铁盐在鉴定羧酸衍生物中的应用。 实验原理 1．甲酸结构中含有醛基，因此具有还原性。 2．酰氯、酸酐、酯、酰胺均为羧酸的衍生物，与水作用产生水解反应而生成相应的酸。水解反应的难易次序为：酰卤，酸酐，酯，酰胺。例：乙酰氯遇水起猛烈的放热反应，水解成乙酸；乙酸酐需加热才能水解完全；而酯及酰胺的水解常用酸、碱催化。 4．羧酸衍生物可与羟氨作用生成异羟肟酸，遇三氯化铁生成酒红色的异羟肟酸铁，可供鉴别用。 酰卤、酸酐也有此反应。 5．乙酰乙酸乙酯(β—丁酮乙酯)，是一个酮式和烯醇式的混合物，在常温下可以互相转变，发生互变异构现象，因此在乙酰乙酸乙酯中加入三氯化铁试液会引起显色反应。 注意事项 1．羟肟酸铁反应中加碱目的是为了使盐酸羟胺游离出来。 2．乙酰乙酸乙酯与三氯化铁的显色反应是因为其烯醇式与三氯化铁生成了紫红色的络合物。加溴水后，溴与烯醇式结构中碳—碳双键加成，生成二溴化合物(无色)，然后脱去1分子溴化氢，使烯醇转变为酮式的溴代衍生物。烯醇式不再存在，故与三氯化铁所显颜色也就消失。但因酮式或烯醇式问有一定的动态平衡，所以又有一部分酮式转变为烯醇式，它与原来已存在于反应液中的三氯化铁相遇，又显现紫红色。此现象验证了在常温下乙酰乙酸