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间接法制备硝酸的工艺流程设计 10化工班 王元元 指导老师 周凯 目录 一、概述 二、稀硝酸的生产 （一）氨的催化氧化 （二）一氧化氮的氧化 （三）氮氧化物的吸收 三、稀硝酸生产的工艺流程 四、浓硝酸的生产 （一）稀硝酸生产浓硝酸 （二）氨直接合成浓硝酸 五、浓硝酸生产的工艺流程 六、尾气的治理 一、概述 性质：纯硝酸(HNO3)是无色的液体，相对密度1.522，沸点83.4℃，熔点-41.5 ℃，硝酸可以和任意体积的水混合，并放出热量。硝酸，三大强酸之一，其特点是兼有强氧化性和腐蚀性，由浓硝酸与浓盐酸按1:3（体积比）组成的混合液被称为“王水”。 用途：浓硝酸用于炸药、有机合成工业，是生产TNT（2,4,6-三硝基甲苯）、硝化甘油等烈性炸药和硝化纤维素的原料；此外，制药、塑料、有色金属冶炼等方面都需要用到硝酸。 二、稀硝酸的生产 （一）氨的催化氧化 1、氨氧化反应基本原理 氨和氧可进行下列三个主要反应： 4NH3+5O2==4NO+6H2O △H=-907.28KJ 4NH3+4O2==2N2O+6H2O △H=-1104.9KJ 4NH3+3O2==2N2+6H2O △H=-1269.02KJ 2．氨氧化催化剂 (1) 化学组成 纯铂具有催化能力，但易受损失。一般采用铂铑合金。 例：铂铑钯三元合金，其常见的组成为铂93%、铑3%、钯4%。 (2) 形状 铂系催化剂不用载体，因为用了载体后，铂难以回收。为了使催化剂具有更大的接触面积，工业上将其做成丝网状。 (3) 铂的损失与回收 铂网在使用中受到高温和气流的冲刷，表面会发生物理变化，细粒极易被气流带走，造成铂的损失。铂的损失量与反应温度、压力、网径、气流方向及作用时间等因素有关。 由于铂是价格昂贵的贵金属，为可以将其回收降低损耗，目前工业上常用机械过滤法、捕集网法和大理石不锈钢筐法。 3．氨催化氧化的工艺条件 (1) 温度 在不同温度下，氨氧化后的产物也不同。一般常压氧化温度取750～850℃，加压氧化温度取870～900℃为宜。 (2) 压力 由于氨催化氧化反应是不可逆的，因此改变压力不会改变一氧化氮的平衡产率。故实际生产中，常压和加压氧化均有采用。 (3) 接触时间 接触时间应适当。一般接触时间在10～4s左右。 (4) 气体的组成 要想提高成品酸的浓度，必须提高吸收气中的NO2浓度。提高氨空气混合气中氧气的量可提高氧化度，从而增加NO2含量。 4、氨催化氧化的主要设备 氨氧化炉是氨催化氧化过程的主要设备。 对它的基本要求是：氨和空气混合气体能均匀通过催化剂层；为了减少热量损失，应在保证最大接触面积条件下尽可能缩小反应体积；结构简单，便于拆卸、检修。 现多采用氧化炉-废热锅炉联合机组 （二） 一氧化氮的氧化 1、 一氧化氮氧化反应 一氧化氮只有在氧化为二氧化氮后，才能被水吸收，制得硝酸。一氧化氮与氧反应如下： 2NO+O2==2NO2 △H=-112.6KJ NO+NO2==N2O3 △H=-40.2KJ 2NO2==N2O4 △H=-56.9KJ 2、氧化方法 (1) 干法氧化 将气体送入氧化塔，使气体在氧化塔中有足够的停留时间，从而达到一定的氧化度。 (2) 湿法氧化 将气体送入塔内，塔顶喷淋较浓的硝酸， NO与O2在气相空间，液相内和气液界面均能进行氧化反应，大量的喷淋移走氧化放出的热量，加快氧化速率。(采用) （三）氮氧化物的吸收 1、 氮氧化物的吸收反应: 2NO2+H2O==HNO3+HNO2 △H=116.1KJ 3HNO2==HNO3+2NO+H2O △H=75.9KJ 总反应为： 3NO2+H2O==2HNO3+NO △H=-136.2KJ 由此可见，用水吸收二氧化氮时，只有2/3的二氧化氮转化为硝酸，而1/3的二氧化氮转化为一氧化氮。 因此，在氮氧化物的吸收过程中，NO2的吸收和NO的氧化同时交叉进行。故在一氧化氮氧化中当氧化度达到70%～80%时，即可进行吸收操作。 2、 二氧化氮吸收的主要设备 NO2吸收塔是制酸系统的主要设备，吸收塔因操作压力不同，可分为常压和加压两种吸收塔；而按塔型又可分为填料塔、泡罩塔、筛板塔等多种类型。本设计采用加压吸收塔，加压吸收通常都采用筛板塔，一般内装塔板30～40块。为移去反应热，在塔板上设置冷却蛇管，靠冷却介质间接换热。 三、稀硝酸生