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第四节 酸碱溶液pH的计算 例 已知H2CO3的Ka1=4.5×10-7, Ka2=4.7×10-11, 计算0.020 mol·L-1 H2CO3溶液中[H3O+]、[CO32-]及pH。 解 H2CO3(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + HCO3-(aq) HCO3-(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + CO32-(aq) ∵Ka2Ka1, 求[H3O+]只需考虑一级解离 pH=-lg(9.5×10-5)=4.02 第四节 酸碱溶液pH的计算 H2CO3(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + HCO3-(aq) HCO3-(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + CO32-(aq) 第一步解离生成的H+抑制了第二步解离, 因此 [H3O+]≈[HCO3￣]≈9.5×10-5 mol·L-1 [CO32￣] = 4.7×10-11 mol·L-1， 由H2O解离的[H3O+]=[OH-]=1.0×10-14/(9.5×10-5 )= 1.0×10-10 mol·L-1, 因此可以忽略水的解离 。 第四节 酸碱溶液pH的计算 多元酸碱溶液的简化公式 当Ka1 Ka2 Ka3、Ka1/Ka2＞102时，可当作一元弱酸处理，求［H3O+］。 第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2。 如H2CO3溶液中，[CO32-]≈Ka2(H2CO3)； H3PO4溶液中，[HPO42-]≈Ka2(H3PO4)。 第二步及以后质子传递平衡所得共轭碱浓度很低 多元弱碱的分步解离与多元弱酸相似，根据类似的条件，可按一元弱碱溶液计算其［OH-］。 第四节 酸碱溶液pH的计算 例 计算0.50 mol·L-1邻苯二甲酸(C8H6O4)溶液的pH，并求[C8H5O4-]，[C8H4O42-]和[OH-]。 解 已知Ka1=1.14×10-3，Ka2=3.70×10-6，c =0.50 mol·L-1，Ka1/Ka2＞102，c/Ka1 ≈ 500， pH=1.62 [C8H5O4-]=[H3O+]=0.024 mol·L-1 [C8H4O42-]=Ka2=3.7×10-6 mol·L-1 [OH-]=Kw/[H3O+]=4.2×10-13 mol·L-1 第四节 酸碱溶液pH的计算 例 计算0.100 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH以及CO32-和HCO3-浓度。 解 Na2CO3是二元弱碱，在水中 CO32-(aq) + H2O(l) HCO3-(aq) + OH-(aq) Kb1=Kw/ Ka2=1.0×10-14/(4.7×10-11)=2.1×10-4 而HCO3-与H2CO3为共轭酸碱对 HCO3-(aq) + H2O(l) H2CO3(aq) + OH-(aq) Kb2=Kw/ Ka1=1.0×10-14/(4.5×10-7)=2.2×10-8 第四节 酸碱溶液pH的计算 因 Kb1／Kb2＞102，cb／Kb1＞500，故 [OH-]=[HCO3-]= 4.6×10-3 mol·L-1 pOH=2.34, pH=14.00-2.34=11.66 [CO32-]=0.100 mol·L-1-4.6×10-3 mol·L-1=0.095 mol·L-1 第四节 酸碱溶液pH的计算 两性物质溶液 既能给出质子又能接受质子的物质称为两性物质。可分为三种类型。 1. 负离子型，如HCO3-、H2PO4-、HPO42-等。 以HCO3-为例： HCO3-(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+CO32-(aq) HCO3-(aq)+H2O(l) OH-(aq)+H2CO3(aq) 第四节 酸碱溶液pH的计算 2. 弱酸弱碱型，如NH4Ac、NH4CN、(NH4)2CO3等。 以NH4Ac为例，它作为酸，在水中的反应为 NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq) 作为碱，在水中的质子传递反应为 Ac-(aq) + H2O(l) HAc(aq) + OH-(aq) 第四节 酸碱溶液pH的计算 3. 氨基酸型 以通式NH3+·CHR·COO-表示，式中-NH3+基团可给出质子，显酸性；-