第七章第四节 含氮有机化合.pptVIP

高分子材料化学基础 第四节 含氮有机化合物 复习提问 1、比较乙酸、乙酰胺、乙醇、乙酸乙酯的沸点？ 2、 P424 17（7）有一未知的酯，分子式为C5H10O2，酸性水解生成酸(A)和醇(B)，用PBr3处理(B)生成溴代烷(C)，当(C)用KCN处理，则生成(D)，酸性条件下水解(D)，生成酸(A)，原来酯的构造式和名称是什么?写出(A)、(B)、(C)、(D)的构造式及各步反应方程式。 3、写方程式 任务：合成聚酰胺 合成聚酰胺的方法？ 一、硝基化合物 1、结构 2、硝基化合物的性质 脂肪族硝基化合物在酸性溶液中还原，生成相应的伯胺。 P389 3、胺的制法 根据已学知识，制备： 由硝基苯、苯甲酸制备苯胺。 4、胺的物理性质 （2）胺的酸性 总结： 作业：P421 3（部分） 5（部分） 复习提问： 甲胺、二甲胺、对甲基苯胺、对硝基苯胺碱性有强到弱的顺序是什么？ 如何保护氨基？ 如何鉴别伯胺、仲胺、叔胺？ 任务： 甲基橙为何可作为酸碱指示剂？ 自学，回答以下问题： 3、偶氮化合物和偶氮燃料 （1）芳香族偶氮化合物的制备 完成任务 自学P398，回答为什么甲基橙能够做酸碱指示剂？ （3）脂肪族偶氮类化合物 总结： 复习提问： 写方程式 任务 如何制得聚丙烯腈？ 四 腈、异腈、异氰酸酯 (2)腈的结构和分类 腈的分类： 按照烃基的类型：脂肪族、芳香族 按照CN的数目：一元腈、二元腈 （4）腈的化学性质 通式RNC 伯胺与氯仿、氢氧化钾反应制备，可用于鉴别伯胺，异腈有恶臭。 异腈的命名是根据其分子中的烃基称为异氰基某烃。 Eg C2H5NC 名称为异氰基乙烷 化学性质 水解 还原 氧化 转化 RNCO ArNCO 化学性质 水解 醇解 氨解 酸解 4、重要的腈及高聚物 丙烯腈 聚丙烯腈 丁腈橡胶 己二腈 练习： 见讲义 作业：课后思考题 B 偶氮基所连基团其中一个为烃基时为重氮化合物 重氮甲烷 氯化重氮苯 1、重氮化合物的制备 根据所学知识思考？ 芳基重氮盐比烷基重氮盐更稳定，在水溶液中，0-5℃下可以保存一段时间，可以用于多种芳香族化合物的合成 芳香族的胺与亚硝酸作用可以在低温下得到芳香族的重氮盐 2、重氮化合物的性质 （1）放氮反应 ①被羟基取代 练习: ②被卤素取代 Cl .Br ③被氰基取代 练习: ④被氢原子取代 例题: 练习: 小结: （2）保留氮的反应 芳基重氮盐用锌和盐酸、氯化亚锡和盐酸等还原，保留氮原子而生成芳基肼 如果使用较强的还原剂,则直接还原得到苯胺 芳基重氮正离子能与芳香族化合物起亲电取代反应。芳基重氮正离子是亲电性很弱的试剂，它只能进攻高度活化的芳环，主要是酚类和芳胺分子中的芳环，产物为偶氮化合物。这种反应称为偶联 ①芳香族重氮盐与芳胺在弱酸中偶联 ②芳香族重氮盐与酚在弱碱中偶联 重氮组分 偶合组分 相同点：反应在邻，对位发生。 不同点：与酚偶联pH = 8-10，与芳胺偶联pH = 5-7 偶氮染料是最大的一类化学合成染料，约有几千个化合物，这些染料大多是含有一个或几个偶氮基（-N=N-）的化合物。 古代染料多数是从植物中提取的。少数珍贵染料如海螺紫等是从动物体内提取的。绝大多数染料是人工合成的。 *A 1856年英国有机化学家帕金用重铬酸钾处理苯胺的硫酸盐，得到了第一个人工合成染料--苯胺紫。 *B 1895年，格里斯发现了第一个重氮化合物，并制备了第一个偶氮染料--苯胺黄。 偶联反应的应用 合成偶氮染料 (2)偶氮类化合物的性质 甲基橙的pKa为3.5（偶氮基），pH值在3.5以下时，偶氮基接受一个质子而呈红色： 偶氮苯用锌和氢氧化钠或用硼氢化钠还原，转变为二苯肼： ????二苯肼在酸性溶液中生成联苯胺： ????? ????氧化偶氮苯在浓酸中重排成对羟基偶氮苯： 作业：补充课外2题1、用化学方法鉴别 2、 1、腈 （1）腈的制备 自学P399，回答有哪几种制备方法？ 腈可以看作是氢氰酸分子（HCN）中的氢原子被烃基取代后的生成物，通式为RCN或ArCN。氰基（-CN）是腈的官能团。氰基的结构与C≡C类似，C和N均为sp杂化，如图所示。 腈的命名 是按腈分子中所含有的碳原子数目而称为某腈；或以烷烃为母体，氰基作为取代基，称为氰基某烷。 （3）腈的物性 低级腈为无色液体，高级腈为固体。 腈的沸点比分子量相近的烃、醚、醛、酮以及胺都高，但比羧酸的沸点低，与醇的沸点相近。这是因为腈分子的电偶极矩较大，分子的极性很大，因此分子间的吸引力较大，结果导致沸点升高。乙腈等低级腈易溶于水，并能溶解许多盐类