2.2 热化学与焓精品课件.pptVIP

状态一定, 内能有确定的值与它相对应; 体系的状态发生变化时，内能的变化值，只跟体系的始态与终态有关，而与变化途径无关。 ΔU = Q + W W = -pΔV = -ΔnRT H = U + pV ΔH = ΔU + Δ(pV) Qv = ΔU Qp = ΔH Qp = ΔH = ΔU + Δ(pV) = Qv + ΔnRT 【例2-3】在352 K和100 kPa压力下，将1 mol乙醇完全气化，求此过程的W，ΔH，ΔU和Qp。已知该反应的Qv = 40.6 kJ 解： C2H5OH(l) = C2H5OH(g) W = -pΔV = -ΔnRT = -(1 mol – 0 mol) × 352 K × 8.314 J·K-1·mol-1 = –352 × 8.314 J = –2.93 kJ ΔU = Qv = 40.6 kJ ΔH = ΔU + pΔV = ΔU – W = 40.6 kJ – (–2.93 kJ) = 43.53 kJ Qp = ΔH = 43.53 kJ 1、热力学标准态 热力学标准态 Standard Conditions 指定温度T, 标准压力P? 1×105Pa下物质的状态，简称标准态。 纯固体(液体)的标准态为P?下的纯固体(液体) ； 气体的为在P?下表现出理想气体性质的纯气体； 溶液中溶质的标准态，是在指定温度T和标准压力P?，质量摩尔浓度为1 mol·kg-1 ( ≈ 1 mol·L-1)的状态 !!!标准态只规定了压力，没有指定温度。与温度有关的状态函数的标准状态应注明温度 2.2.3 热化学与焓 热化学反应方程式及写法 盖斯定律 盖斯定律计算实例 盖斯定律的应用 例1：已知下列热化学方程式： 练习题 1、WC的硬度很大，可用于制造切割工具和钻石。 WC可在高温下(~1400℃)由单质制备：W(s) + C(石墨) = WC 该反应反应热不能直接测定，只能由单质和WC的燃烧热间接测定，已知： 2W (s) + 3O2 (g) = 2WO3(s) △rHmo = -1680 kJ/mol C(石墨) + O2 (g) = CO2 (g) △rHmo = -393.5 kJ/mol 2WC (s) + 5O2 (g) = 2WO3(s) + 2CO2 (g) △rHmo = -2391.6 kJ/mol 试求由单质制备WC的反应热。 4.标准生成焓ΔfH?m(298.15K) 物质的标准摩尔生成焓——定温下由标准态的最稳定单质生成1 mol某物质B时的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓. 一般温度选用298.15 K，记为 ΔfH?m(298.15K) 标准生成焓ΔfH? m(298.15K) 例如 ? H2(g)+ ? Cl2(g) ＝ HCl(g) ΔrH?m (298.15K)= - 92.3 kJ·mol-1 所以HCl (g)的标准生成焓 ΔfH?m( 298.15K)＝ - 92.3kJ·mol-1 最稳定单质的fH? m = 0 根据定义最稳定单质的标准生成焓为零。 非最稳定单质的标准生成焓不为零。例如 C(石墨)是最稳定单质 ΔfH?m = 0 C(金刚石)不是最稳定单质ΔfH?m ≠ 0 C(石墨)＝C(金刚石) ΔrH?m (298.15K) = -1.9 kJ·mol-1 C(金刚石) ΔfH?m (298.15K) ＝ -1.9 kJ·mol-1 Δ fH?m 与物质的聚集状态有关 -285.8kJ·mol-1 H2O(l) -241.8kJ·mol-1 H2O(g) ΔfH?m (298.15K) 附录列出了常见物质的标准生成焓，利用它可计算化学反应的焓变。 最稳定单质的ΔfH?m = 0 Ag(s) Ba(s)…… Br2(l) H2(g) H+(aq) I2(s) N2(g) O2(g) P(s,白) Si(s) 由ΔfH?m计算ΔrH?m ΔrH?m (298.15K)＝ H终 － H始 ＝∑｛ΔfH?m(298.15K)｝生成物 － ∑｛ΔfH?m(298.15K)｝反应物 对于化学反应 aA + bB = dD + gG ΔrH?m