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第二章 通用塑料 (2) 聚丙烯-PP 一.聚丙烯的分类 等规聚丙烯立构规整性的程度是用等规度（或称全同指数、立构规整度IIP）来表示的。 所谓等规度就是立构规整聚合物占总聚合物的分数。 聚丙烯的等规度常用沸腾正庚烷的萃取剩余物所占分数来表示，一般IIP大于90%。 球晶的类型、大小和结晶度影响着PP材料的性能。 球晶尺寸大、结晶度高，材料具有较差的透明性，冲击强度和断裂伸长率低，而硬度、强度与模量则高。 球晶尺寸小、结晶度高，材料具有一定的透明性，冲击强度和断裂伸长率高，而硬度、强度与模量则高。 MI大，分子量低，对冲击强度的贡献小，且分子量低时IIP的升高更有利于提高结晶度，此时结晶度对冲击强度的影响占主要地位，即结晶度增加，冲击强度有一急剧降低区间。 MI小，分子量高，使冲击强度升高，它补偿了因结晶度的上升而使冲击强度显著下降的程度，表现为冲击强度随IIP的增大而缓慢下降。 PP有优良的耐化学试剂性能，且随结晶度的增加而提高。由于PP中存在叔碳原子，因此易被氧化性介质侵蚀； PP很容易在非极性有机溶剂中溶胀或溶解，温度越高溶胀和溶解越历害。 对极性有机溶剂却很稳定，例如醇类、酚类、醛类、酮类和多数羧酸不易使PP溶胀，但芳烃和氯化烃在80℃以上对它有溶解作用。 PP/塑料共混体系 PP/柔性聚合物体系: EVA、LDPE、LLDPE、HDPE PP/刚性聚合物体系: PC、PET、PA6、PA66、交联聚苯乙烯微球 PP/UHMWPE 填充改性PP 常用的无机填料有：云母粉、碳酸钙、滑石粉、硅灰石、炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸钡等 常用的有机填料有：沥青、木粉、稻壳粉、花生壳粉等。 填充剂按形状分: 有粉状、粒状、片状、纤维状等。 103 102 10 1 250℃ 2 210℃ 3 186℃ -1 流变性能 PP的熔点一般认为是176℃,PP熔体的表观粘度ηa随剪切速率γ的增加而降低,呈现出假塑性流体的特性,见图7。 在相同剪切速率时，随着温度上升，表观粘度下降。与PE熔体相比，PP熔体的非牛顿性更强。 100 500 1000 1 2 3 聚丙烯明显的缺陷：低温脆性大、热变形温度低、收缩率大、厚壁制品易产生缺陷等 四.聚丙烯的改性 （1）PP/弹性体共混改性 PP增韧常用的弹性体有: 茂金属催化剂合成的聚烯烃弹性体(POE) 三元乙丙橡胶(EPDM) 乙丙橡胶(EPR) (苯乙烯/丁二烯/苯乙烯)共聚物(SBS) 增强PP 玻纤 晶须也是一类纤维状材料,其直径极小以致难于容纳晶格缺陷, (钛酸钾、硫酸钙、碳酸钙等晶须) 阻燃PP 无机主要是三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝，硅系等阻燃体系。 有机是以溴系、磷氮系、氮系和红磷及化合物为代表的一些阻燃剂。 * * 【知识回顾】聚乙烯(PE) 1.在聚乙烯高分子材料种类中，分子量分布最窄的是（ ） A. LDPE B. HDPE C. m-PE 2.一般而言，聚合物熔体的表观粘度随着剪切速率的增加而 （ ），其熔体流动行为属于（ ）。 3.聚合物熔体指数简称（ ），一般情况下，聚合物的分子量越高，熔体指数越（ ）。 4.刚性的高分子链（PC）相对柔性的高分子链（PE)来讲，提高（ ）对降低熔体粘度更有效 ； C 降低 假塑性流体 MI 越小 温度 塑 料 制 品 1.聚丙烯的分类 2.聚丙烯的结构 3.聚丙烯的性能 4.聚丙烯的改性 教学目录 等规聚丙烯（isotactic polypropylene ，iPP） 间规聚丙烯（Syndiotactic Polypropylene ，sPP） 无规聚丙烯（Atactic Polypropylene, aPP） 本章主要介绍等规聚丙烯，一般无特殊说明即指等规聚丙烯。20世纪50年代，意大利科学家G.Natta首先以TiCl3-AlEt3作为引发剂，使得丙烯聚合成为等规聚丙烯。 等规聚丙烯具有下列优良性能：熔点高，拉伸强度高 （35MPa), 耐应力开裂和耐腐蚀优良，性能接近工程塑料，可做纤维，薄膜，塑料和管材等，是发展最快的塑料品种。 二. 聚丙烯的结构 聚丙烯的结构为 [CH2―CH(CH3)]n，主链上碳原子交替存在着甲基。如果把聚丙烯分子主链拉成平面锯齿形，则其有规立构构型可表示为图1。 atactic PP Syndiotactic PP Isotactic PP 图1 PP tactic spatial structure 2.1 高分子链结构 问题：