高斯课件3摘要.ppt

IV. 过渡态(TS)构型的优化 计算反应过渡态构建F+CH4输入文件： （1）构建F+CH4的构型 （2）、产生新的分子（Copy 三个构型） （3）改变分子构型：对应反应物、产物、过渡态 （4）选用QST3方法计算过渡态 （5）存输入文件、提交运行 (6)gaussview打开输出文件 Locating transition structures IRC计算 在过渡态基础上进行反应路径的计算： F+CH4的反应路径 V. 键解离能的计算 键解离能的计算：  键离解能（Bond dissociation energy）缩写为 D0 或 BDE，是绝对零度时共价键均裂生成原子或自由基的反应中焓的变化。 例如：CH3CH2-H → CH3CH2· + H· 以O2为例(O-O键长为1.208A，计算O—O键解离能： 步骤如下： 首先确定O2三重态基态的能量： 假设基组为6-31G*， 则总能量为： -150.32000a.u BSSE 修正：510.534KJ/MOL 实验：494 零点能修正：0.003779×2625.5＝9.92 510.534－9.992＝500.612KJ/MOL BSSE energy =E(A)+E(B)-E(A/AB)-E(B/AB)，一般来说，基组变大的结果是能量更低，因此，一般BSSE energy0，修正后的体系能量比原来稍高一点。不考虑BSSE，我们计算的结合能是用的 Eb=E(AB)－E(A0)-E(B0)，注意，这里A0和B0分别是A，B的各自的优化得到的稳定构型的能量。那么考虑了BSSE以后，就是(Eb)= Eb+BSSE energy. V. 电子光谱(UV)的计算 总结 量子化学方法的特点： 量子化学是应用量子力学的规律和方法来研究化学问题的一门学科 。 1、基于量子力学对分子的薛定谔方程求解； 2、不需要除基本常数外的参数，具有普适性； 3、可研究化学反应，电子转移，电子极化； 4、研究的体系较小，通常原子数小于100. 量子化学方法的优点和缺点： 1、不需要参数，具有普适性； 2、可研究化学反应，电子转移与极化； 3、可研究分子的激发态，紫外吸收电子光谱。 缺点： 1、计算量大，适用于小分子体系。 2、比分子力学方法抽象，难于理解。需要较多的数学和物理基础。 作业 简述量子化学方法的特点 简述量子化学方法的优缺点 project 1（第16周以前交） 计算F+CH4反应的活化能（Gibbs自由能） 书写一份报告（包括步骤，书写坐标，判别过渡态，计算活化能和结果）。 * 过渡态(TS)构型的优化 过渡态构型简单言之, 即为具有一个明显虚频的构型, 从能量 角度上看, 过渡态可以看作是势能面上的一阶鞍点, 它在自由度 为N的能量空间中, 只在其中一个自由度方向能量为极大值, 而 在其它N-1个自由度方向上为极小值. 根据已知构型情况, G03提供了三种TS构型优化方法, 它们的 关键词分别为: OPT=TS 根据用户提供的初始构型优化TS构型, 此时用户只 需提供一个初始构型; OPT=QST2 根据用户给出的反应物和生成物的构型来优化TS 构型, 此时用户需预先给出两个构型, 分别对应于 反应物和生成物; OPT=QST3 在OPT=QST2的基础上, 用户还需提供TS的初始构 型; 其中对于QST2和QST3, 用户给出的多个构型描述中, 原子 的次序应相同. #p hf/3-21g nosymm opt=qst3 freq test reactant CH3+HF - CH4 + F ts with constrained transition vector 0 2 C H 1 ch0 H 1 ch 2 a1 H 1 ch 2 a1 3 120. H 1 ch 2 a1 3 -120. X 2 1.0 1 90.0 3 180.0 F 2 hf 6 90.0 1 180.0 ch0 2.0 hf 0.92 a1 90.0 ch 1.08 -- Stationary point found. ---------------------------- ! Optimized