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大气污染控制技术 5 气态污染物净化技术 烟气中SO2净化技术 我国主要大气环境污染物：烟尘和二氧化硫 根据工艺不同，烟气脱硫方法： 湿法脱硫：采用液体吸收剂洗涤去除SO2。 特点：脱硫效率较高，可回收副产品，较多采用； 但流程长、投资大、运转费用高。 适用：燃用中高硫煤机组、或大容量机组(＞200Mw)的电站锅炉。 干湿法脱硫：采用液体吸收剂洗涤含SO2烟气，在吸收过程中水分蒸发，得到颗粒物质，并用除尘器加以回收净化。 适用中低硫煤中小机组(＜200Mw)电站锅炉。 干法脱硫：使用粉状、粒状吸收剂、吸附剂或催化剂去除废气中的SO2。 优点：流程中无废水、废酸排出，减少了二次污染和能量消耗； 缺点：脱硫效率较低，设备庞大，操作要求高 湿法烟气脱硫 一、石灰石/石灰-石膏法 利用石灰或石灰石浆液作为洗涤液吸收净化烟道气中的SO2并产生石膏 1. 方法原理 脱硫过程：吸收、氧化和副产品回收。 吸收过程： Ca(OH)2+SO2=CaSO3·1/2H2O+1/2H2O CaCO3+ SO2+1/2H2O=CaSO3·1/2H2O+CO2 CaSO3·1/2H2O+SO2+1/2H2O=Ca(HSO3)2 氧化反应（氧化塔内进行）： 2CaSO3·1/2H2O+O2+3H2O=2CaSO4·2H2O Ca(HSO3)2+1/2O2+H2O=CaSO4·2H2O+SO2↑ 注意：少量亚硫酸氢钙被氧化放出SO2，进入氧化塔以CaSO3·1/2H2O形式。 2. 工艺流程及操作 主要设备 ①吸收设备 核心设备。 常用：喷淋塔、填料塔、湍球塔、板式塔等。 ②氧化塔 回转筒转速为500~1000 r／min，空气被导入并被撕裂成微细气泡； 加快氧化速度，氧化效率较高，没有料浆堵塞。 3.操作影响因素 提高SO2吸收率，减少设备的结垢与堵塞，控制以下主要影响因素： ①浆液的pH值 采用消石灰浆液时，PH值控制为5.6~6.2，采用石灰石浆液时，PH值控制在6~8。 ②吸收温度 低温利于吸收吸收，但使反应速度变慢，综合考虑一般在50~70℃。 ③石灰石的粒度 粒度越小，比表面积大，反应面积大，提高石灰石的利用率和脱硫率。粒度在200~300目之间。 ④液气比 优化计算和实验，液气比以15~20L/m3为宜。 ⑤浆液浓度 浆液浓度过高易产生堵塞、磨损和结垢；但较低时，脱硫率较低，pH值不易控制。浆液浓度一般取10％~15％。 ⑥烟气流速 逆流喷淋塔适宜的塔内气速—般为2.44~3.66m/s，典型值为3m/s。 ⑦氧化方式 自然氧化速度慢，强制氧化采用多，鼓入空气。 ⑧控制吸收液过饱和 防止系统结垢，加入二水硫酸钙CaSO4·2H2O晶种，提供足够的沉积面积，使溶解盐优先沉淀。 ⑨吸收剂 石灰石比石灰容易制备，价格低廉，石灰石吸收过程中亚硫酸钙氧化速率远大于石灰吸收，应用多。 ⑩添加剂 防止结垢和堵塞，提高SO2脱除率，常用的添加剂：己二酸、硫酸镁、氯化钙等。 原因：己二酸与石灰或石灰石生成易溶己二酸钙，避免结垢堵塞。实际1t石灰石加入1~5kg己二酸。 二、 双碱法——碱性硫酸铝-石膏法 双碱法：钠碱双碱法、碱性硫酸铝—石膏法、CAL法等 钠碱双碱法：以Na2C03或NaOH溶液为吸收液，然后再用石灰或石灰石处理吸收液，副产品为石膏 碱性硫酸铝—石膏法：采用碱性硫酸铝溶液作为吸收剂吸收SO2，吸收S02后的吸收液经过氧化后用石灰石再生，再生过的碱性硫酸铝溶液循环使用，主要产物为石膏 CAL法：为解决石灰—石膏法的结垢和堵塞问题，吸收液采用添加消石灰或生石灰的30％的氯化钙水溶液 钠碱双碱法： 以Na2C03或NaOH溶液作为第一碱吸收烟气中的SO2 再用石灰石或石灰作为第二碱处理吸收液 副反应 再生反应 用石灰石再生 氧化生成石膏 碱性硫酸铝—石膏法 （1）反应原理 ①吸收剂的制备：粉末硫酸铝溶于水，添加石灰石或石灰粉中和，沉淀出石膏即得碱式硫酸铝。 ②吸收：吸收塔中，碱式硫酸铝溶液吸收S02生成A12(SO4)3·AL2(S03)3。 ③氧化：在氧化塔，利用压缩空气将A12(SO4)3·AL2(S03)3氧化成A12(SO4)3。 ④中和：在中和槽，加入石灰石，再生出碱式硫酸铝吸收剂，沉淀出石膏。 （2）影响因素 ①吸收液碱度：吸收液碱度愈高，吸收效率也愈高，碱度控制在20％～30％，中和后的吸收剂碱度控制为25％～35％。 ②操作液气比：工业生产中，吸收段液气比值控制为10L／m3，增湿段则为3L／m3。 ③催化剂：为减少操作的液气比，一般使用MnSO4作催化剂，用量为0.2～0.4g/L，由于消耗，加入量为1～2g/L。 三、氨吸收法 氨法：用氨水或铵盐洗涤烟气脱除SO2，获取(NH4)2SO3或(NH4)2SO4。 优点：反应