(人教版修5)第三章 第二节 醛.docVIP

第二节　醛 一、检验醛基的方法有哪些？其原理是什么？实验时应注意哪些问题？ 1．银镜反应 醛具有较强的还原性，能被新制的银氨溶液氧化为羧酸，同时，Ag(NH3)2OH被还原为Ag，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜(否则，将析出呈黑色的银颗粒)。 实验时应注意以下几点： (1)试管必须洁净。 (2)配制银氨溶液是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，直到生成的沉淀恰好溶解为止；滴加顺序不能颠倒，氨水不能过量，否则，最后得到的不是银氨溶液。 (3)实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。 (4)加热时不可振荡或摇动试管。 (5)长期放置的乙醛溶液易发生自身聚合反应而生成三聚乙醛，也有可能使银镜反应实验失败。 (6)必须用新配制的银氨溶液，因久置的银氨溶液会产生Ag3N，易爆炸。 2．与新制Cu(OH)2悬浊液的反应 醛基能将新制的Cu(OH)2还原为红色的Cu2O沉淀，这是检验醛基的另一种方法。该实验注意以下几点： (1)所用Cu(OH)2必须是新制的，在制备Cu(OH)2时，应向NaOH溶液中滴加少量硫酸铜，NaOH溶液必须明显过量。 (2)加热时须将混合溶液加热至沸腾，才有明显的红色沉淀产生。 (3)加热煮沸时间不能过久，否则将出现黑色沉淀，原因是Cu(OH)2受热分解为CuO。 特别提醒　做完银镜反应的试管，由于银附着致密，用试管刷刷不去，并且银又不溶于一般的试剂，所以只能用稀硝酸浸泡后清洗。 二、能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的有机物有哪些？其原理是什么？ 官 能 团 试剂 —C≡C— 苯的同系物 醇 酚 醛 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 溴水 √ 加成反应 √ 加成反应 × × √ 取代反应 √ 氧化反应 酸性KMnO4溶液 √ 氧化反应 √ 氧化反应 √ 氧化反应 √ 氧化反应 √ 氧化反应 √ 氧化反应 注　“√”代表能，“×”代表不能。 特别提醒　直馏汽油、苯、CCl4、己烷等分别与溴水混合，则能通过萃取作用使溴水中的溴进入非极性有机溶剂而被萃取，使溴水褪色，但属于物理变化。 三、醛的银镜反应以及与新制Cu(OH)2悬浊液的反应常用于定量计算，其有关量的关系有哪些？ 1．一元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下： 1 mo l～2 mol Ag 1 mol～1 mol Cu2O 2．甲醛发生氧化反应时，可理解为： eq \o(――→,\s\up7(氧化)) eq \o(――→,\s\up7(氧化)) 所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 特别提醒　利用银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液的反应中的定量关系，可以确定物质中醛基的数目，同时要注意甲醛最终的氧化产物为H2CO3。 四、有机化学反应中的氧化反应和还原反应是如何规定的？ 1．氧化反应 在有机化学反应中，有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应。如：2CH3CHO＋O2eq \o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2CH3COOH 2．还原反应 在有机化学反应中，有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应。如：CH3CHO＋H2eq \o(――→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CH2OH 有机化学中氧化还原反应主要有： （1）氧化反应：①所有的有机物的燃烧均为氧化反应。②烯烃的催化氧化（加氧，生成醛或酮）、臭氧氧化分解、使酸性KMnO4溶液褪色。③炔烃、苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色（如—CH3—COOH，去2个氢，加2个氧）。④醛→醛→羧酸。⑤—NH2中的N元素显－3价，也易被氧化。 具有还原性的基团主要有： —C≡C—、—OH(醇、酚等)、—CHO、—NH2等。常见的氧化剂有O2、O3、酸性KMnO4溶液、溴水、银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液等。 (2)还原反应：①烯烃、炔烃等所有含碳碳不饱和键的物质的催化加氢。②醛、酮的催化加氢。③硝基苯还原为苯胺(—NO2―→—NH2，去2个氧、加2个氢)。 注意 ①同一个有机反应，从不同的角度来分析，它可能属于不同的反应类型，如烯烃、炔烃、醛等与H2的反应，既属于加成反应又属于还原反应，醇变成烯烃的反应既属于（分子内）脱水反应又属于消去反应等。这种情况在有机化学中比较普遍，它启示我们要从多个角度去分析有机反应。②“Aeq \o(――→,\s\up7([O]))B ”这条连续氧化链是“醇→醛→羧酸（—CH2OH→—CHO→—COOH）”或“烯烃→醛→羧酸 (===