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MnOx/TiO2催化剂的制备及低温脱硝性能研究摘要：本文采用溶胶-凝胶法制备催化剂，在TiO2溶胶的过程中加入硝酸锰和硝酸铁溶液，制备需要的MnOx/TiO2和Fe2O3-?MnOx/TiO2催化剂。采用固定床催化剂反应器，以氨气为还原剂，考察了催化剂的选择性催化还原NO的活性，研究了温度、负载量、O2含量，SO2含量不同情况下NO的去除率。温度在120℃、MnOx/TiO2摩尔比为0.4，催化剂对NO的去除率可达到99%。而当Fe的负载量的8%时、温度在120℃，催化剂的活性也达到最佳，对NO的去除可达到100%。X射线衍射（XRD）对催化剂进行了表征。?关键词：溶胶-凝胶；选择性催化还原；MnOx/TiO2；XRD?一 前言 氮氧化物（NOX）是地球大气环境的主要污染物之一，不仅是酸雨形成的主要原因，而且可与碳氢化物等反应生成光化学烟雾[1～3]。NOX化物引起的酸雨问题和光化学烟雾问题日益严重，所以对NOX的处理已受到人们的广泛关注，选择性催化还原法（selective?catalytic?reduction，SCR）由于其脱除氮氧化物的有效性而被广泛采用[4～6]。此方法的脱硝率一般可达到90%以上，主要以NH3气为还原剂，在催化剂表面，NH3和NOX在一定温度下转化成N2和H2O，达到脱除氮氧化物的目地。?目前SCR法在工业应用中的大多数采用高含尘布置方式，烟气进入反应器的温度范围为300～500℃，商业SCR催化剂再此温度范围内具有良好的催化活性，但是该位置的高尘和二氧化硫容易使催化剂中毒，影响催化剂的使用寿命和催化活性。低温NH3-SCR技术是将SCR装置安装在除尘脱硫装置之后，烟气排放之前，低温NH3-SCR技术具有很好的经济适用性，高效且易于推广。所以开发出低温高效、性能稳定催化剂成为该领域研究的热点[7～9]二 实验部分?2.1?MnOx/TiO2催化剂的制备?采用溶胶-凝胶法制备MnOx/TiO2催化剂，原料采用钛酸四丁脂[Ti(O-C4H9)4]、水、无水乙醇[C2H5OH]、硝酸锰[Mn(NO3)]以及冰醋酸。首先将一定量的钛酸四丁酯溶解到无水乙醇中，用磁力搅拌器搅拌使其混合均匀，加入一定量的硝酸锰溶液搅拌10分钟左右，再加入冰醋酸和蒸馏水搅拌数小时之后形成凝胶，在105℃下干燥得到固体粉末，然后放到马弗炉里500℃下焙烧4h制得MnOx/TiO2催化剂，将制得的催化剂压片、过筛，得到一定粒径范围的（0.30mm~0.45mm）催化剂颗粒。?2.2?催化剂的表征??催化剂的物相结构分析采用北京普析通用公司的型号为XD-3的X射线衍射仪(X-Ray?Diffraction，简称XRD)，管电压35kV，管电流20mA，Cu?靶，2θ/θ偶合连续扫描，扫描角度为10°～70°，扫描速度?10°/min。?2.3催化剂活性的测试?催化剂活性实验在多项催化反应系统中进行反应，去催化剂0.8g于反应器内，模拟烟气流量为150ml/min，O2的含量为5%（vol），[NOX]:[NH3]=1:1.2(W/W)，考察了温度范围为60～210℃之间的脱硝率，实验分析开始前先用模拟烟气通入反应器约2h，让催化剂吸附NO饱和，避免NO的减少是催化剂的吸附造成。每一温度均稳定反应1h以上才开始分析。NO的分析方法是先使用2L的铝箔袋集满气体后，用KM900手持式烟气分析仪分析三 结果与讨论?3.1?催化剂的晶形物相测定?X射线衍射(XRD)可以分析催化剂的晶型和物相组成，图1为不同煅烧温度下催化剂的XRD?图，从图可见四个煅烧温度都出现了锐钛矿晶型TiO2的典型衍射峰(2θ=25.55°，37.15°，48.35°，54.15°和55.35°)，并伴有微弱的金红石型TiO2的衍射峰。a?虽然形成的TiO2以锐钛矿型为主，但是由于煅烧温度过低，形成的晶型并不稳定；b中可看出催化剂样品中载体TiO2主要为锐钛矿型为主，几乎没有出现金红石型的TiO2；c和d中发现有大量的金红石型的TiO2形成，尤其d中TiO2得晶型已经转变为以金红石型为主。可见随着煅烧温度的提高，锐钛矿型的比例在减少，金红石型逐渐增加，当煅烧温度升至600℃时已经转变为金红石型TiO2为主。??图2为负载活性组分的含量不同催化剂的XRD图，因为煅烧温度为500℃，所以可以看出图中有典型的锐钛矿型TiO2的衍射峰；低负载量时几乎没有测出Mn类氧化物的晶型物质存在，可见活性组分均匀的分布在载体的表面；e和f中都检测到Mn2O3和MnO2的衍射存在，并且都以Mn2O3为主，因为500℃的煅烧温度使锰的氧化物以Mn2O3存在，而且负载量的增加，使活性组分在表面积结。?3.2?催化剂的活性测试?3.3.1?MnOx/TiO2催化剂的煅烧温度对脱硝率的影响?MnOx/