3第三章化学反应速率和限度04(公共)10说课.ppt

第三章 化学反应速率和限度 化学反应速率 2 瞬时速率 二、化学反应速率基本理论 （2）．过渡状态理论 看出，在718K当反应达平衡时，虽然各组体系内各物质的浓度不同，但生成物浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积与反应物浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积之比是一个常数： Kc = 对一般可逆反应 2. 化学平衡常数 (1)实验平衡常数 当可逆反应达到平衡时，反应物和生成物的浓度将不再改变。对一般可逆反应： aA + bB dD + eE 在一定温度下达平衡时，由动力学方程关系式： 2. 化学平衡常数 (1)实验平衡常数 在一定温度下液相达平衡时，都能建立如下的关系式： Kc为浓度平衡常数；单位： (mol·dm-3) ??B ???B = (g + d) – (a+b) ??B = 0 时，Kc量纲为1， ??B ?0 时，Kc有量纲 aA + bB dD + eE 生成物浓度幂的乘积，除以反应物浓度幂的乘积为一常数Kc。由上式可见，Kc值越大，表明反应在平衡时生成物浓度的乘积越大，反应物浓度的乘积越小，所以反应进行的程度越高。 对气体反应，还可用气体的分压代替浓度。平衡常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。 Kp为压力平衡常数? 　??B = 0 时，Kp量纲为1 ??B ?0 时，Kp有量纲 B B aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g) Kp = 式中(A)、(B)、(D)、(E)分别代表A、B、D、E各物质的平衡分压。如反应： 例如生成HI反应 H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。 B B KP与KC的关系 反应物生成物都近乎理想气体 气态方程 p = cRT KP = KC(RT) (只应用于单纯气态反应) = 0 时，KP = Kc (2)标准平衡常数（热力学平衡常数） 　　简称平衡常数，符号Kθ. 对气相反应： a A(g) + b B(g) gG(g) + dD(g) 式中p(D)/pθ、p(G)/pθ、p(A)/pθ、p(B)/pθ分别为D、G、A、B平衡时的相对分压； 标准压力pθ＝100kPa。 溶液中的反应 aA + bB gG + dD 式中c(D)/cθ、c(G)/cθ、c(A)/cθ、c(B)/cθ分别为D、G、A、B平衡时的相对浓度，标准浓度cθ=1mol·L-1。K θ的量纲为一。 对于复相反应 　Zn (S) + 2H+ (aq) H2 (g) + Zn2+ (aq) 书写和应用平衡常数的几点说明： ①平衡常数表达式需与反应方程式相对应? 例 N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) K1 = 1.60 ? 10 ?5 1/2N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g) K2 = 3.87 ? 10 ?2 ? K1 ? K2 ， K1 = K22 如合成氨反应 ① N2 + 3H2 = 2NH3 = ② N2 + H2 = NH3 = ③ NH3= N2 + H2 = 显然， ，而是 = =1/ ②纯固体与纯液态及水溶液中参加反应的水的浓度在平衡常数表达式中不出现； 例： Cr2O72? + H2O 2CrO42? + 2H+? ? 例： Ca2CO3 (s) === CaO + CO2 某药物在人体中代谢为一级反应，若上午8时经 4，12小时测定血药浓度分别为4.80, 2.22 mg/L. 求k, t1/2 , 若需保持血药浓度3.7mg/L以上，应在何时注射第二针？ 解：据lg c～t为直线，可设4小时时为起始点 t1/2 = 0.693 /k = 7.19 (h) 至3.7mg/L 时间t=4+2.7 = 6.7 h 即从8：00算起应在约14：42前注射第二针。 二级反应