2-06相变焓说课.ppt

例 * 1. 将某理想气体从温度T1经非恒容途径加热到T2, 则?U____; 而 QV _____. A. = 0 B. = CV (T2－T1) C. 不存在 D. 难以确定 2. 绝热刚壁容器内发生CH4+2O2=CO2+2H2O的燃烧反应,系统 Q ___ 0 ; W ___ 0 ; ?U ___ 0 ; ?H ___ 0 3. 某理想气体进行绝热恒外压膨胀,则 ?U____; ?H _____. A. 0 B. 0 C. = 0 D. 不能确定 封闭系统不做非体积功情况下，理想气体变化过程的热力学量： 总结 封闭系统不做非体积功情况下，理想气体变化过程的热力学量： 总结 相 变 焓 相: 系统中物理性质和化学性质均完全相同的均匀部分. 相变: 指物质在不同相之间的转变. 冰的熔化 水的沸腾 碘的升华和凝华 1. 相变焓 1mol 纯物质于恒定温度T 及 该温度的平衡压力下发生相变时对应的焓变?相变Hm(T). ?coaHm(100℃) =－40.637kJ ? mol－1 H2O(l) 100℃ 101.325kPa H2O (g) 100℃ 101.325kPa ?vapHm(100℃) = 40.637kJ ? mol－1 在恒压且非体积功为零条件下的焓变与过程的恒压热相等, 故相变焓亦称为相变热. ?相变Hm(T) = Qp(相变) 2. 相变过程的?U (1) 对于熔化和晶型转变 恒温恒压过程： 恒温变压过程： Qp = ?H W = －p ?V?0 ?U = ?H W ?0 Q = ?U ?U ? ?H (2) 对于蒸发和升华过程 Qp = ?H W = -p ?V = -p {V(g)-V(l)} ? - pV (g) ? -nRT ?U =Q +W =?H -nRT 水在101.3 kPa, 100℃时, ?vapHm= 40.59 kJ·mol?1. 求10 mol 水蒸气与水的热力学能之差. ?U = ?H－p(Vg－Vl ) ? ?H－pVg = ?H－nRT = 10mol ? 40.95kJ·mol?1 －10mol ? 8.314J·mol?1·K?1 ? 373.15K = 400.95 kJ－31.024 kJ = 369.9 kJ 一个十分常见的错误是: 将理想气体的相变或化学变化过程误认为是因恒温过程, 得 ?U = 0！ ?H = 0 ！ 例题 在100℃的恒温槽中有一容积恒定为50dm3的真空容器，容器内底部有一小玻璃瓶，瓶内有液体水50g，现将小瓶打破，水蒸发至平衡态，求过程的Q、W、△U及△H。 已知100℃水的饱和蒸气压为101.325KPa，在此条件下水的摩尔蒸化焓为40.668KJ.mol-1 解： n=pV/RT={101325×0.05÷8.315÷373.15}mol =1.633mol 过程1：凝聚相受压力影响很小，?V = 0, ?T= 0 ,则 W1 = 0, Q1=?U1 ? 0, ?H1 ? 0 过程2：?H2= n ?vapH = 66.41kJ ?U2= ?H2－?(pV)2 = ?H2－nRT ={66.41－ 1.633× 8.315 × 373.15}kJ = 61.34kJ ?U＝ ?U1＋?U2 = 61.34 kJ ?H＝ ?H1＋ ?H2 = 66.41 kJ 由于总过程 Pamb=0,不做非体积功，则 W = ?Pamb ?V= 0 Q = ?U = 61.34 kJ 已知液体A的正常沸点为350 K, 此时A的气化焓 ?vapHm = 38 kJ·mol?1. A蒸气视为理想气体, 其平均恒压摩尔热容为30 J·K?1·mol?1. 试求2mol A从400K, 50.663kPa的气态变为350K, 101.325kPa的液态的?U和?H. ?H1 = nCp, m(T2－T1)