第2章 大环境化学2.pptVIP

自由基与疾病 补充：自由基 自由基（free radical），化学上也称为“游离基”，是含有一个不成对电子的原子团。由于原子形成分子时，化学键中电子必须成对出现，因此自由基就到处夺取其他物质的一个电子，使自己形成稳定的物质。在化学中，这种现象称为“氧化”。 共价键发生均裂产生的就是自由基，若是单原子，可叫某自由基，也可叫某原子，如Cl.(称氯自由基或氯原子)；若是多原子自由基，命名时根据其对应基团命名即可，举例：C2H5O. 对应的基团为C2H5O—，该基团称作乙氧基，所以对应的C2H5O.就叫做乙氧基自由基；而HCO.对应的基团为HCO—，该基团称作甲酰基，所以对应的HCO.就叫甲酰基自由基；再如（CH3）2N.，对应的基团为CH3）2N—，称为二甲氨基，所以相应的自由基为二甲氨基自由基。在此，不一一举例了，关键是掌握好基团的命名。 我们生物体系主要遇到的是氧自由基，体内活性氧自由基具有一定的功能，如免疫和信号传导过程。但过多的活性氧自由基就会有破坏行为，导致人体正常细胞和组织的损坏，从而引起多种疾病。如心脏病、老年痴呆症、帕金森病和肿瘤。此外，外界环境中的阳光辐射、空气污染、吸烟、农药等都会使人体产生更多活性氧自由基，使核酸突变，这是人类衰老和患病的根源。[1] 自由基（freeradical）的化学性质极为活泼，易于失去电子（氧化）或获得电子（还原），特别是其氧化作用强，故具有强烈的引发脂质过氧化的作用。生理情况下，细胞内存在的抗氧化物质可以及时清除自由基，使自由基的生成与降解处于动态平衡；对机体并无有害影响。病理情况下，由于活性氧生成过多或机体抗氧化能力不足，则可引发链式脂质过氧化反应损伤细胞膜，进而使细胞死亡。其种类很多，主要包括： 氧自由基 、脂性自由基 、其它 。 §3.2 大气中重要自由基的来源 自由基，化学上也称为“游离基”，是含有一个不成对电子的原子团。 自由基反应是大气化学反应过程中的核心反应。光化学烟雾的形成、酸雨前体物的氧化、臭氧层的破坏都与此有关。许多有机污染物在对流层的降解也与此有关。 人体内的自由基主要是氧自由基 痹从识寞署屯啃硒遥扭浴陛湾瓷潜踊系毋塘撬灾肤诫趣步谋惭希奶绪胆窍第2章 大环境化学2第2章 大环境化学2 自由基与疾病 潞衍纱艺彦宣薛袍范呼柏秀泉滓灶丹醉锤泌铸锡躬坛障唐诧翰属卢坝妇散第2章 大环境化学2第2章 大环境化学2 大气中存在的重要自由基有： HO·、HO2· 、R · （烷基）、RO · （烷氧基）和RO2 · （过氧烷基）等。其中以HO·和HO2 ·更为重要。 OH ·自由基是迄今为止发现的氧化能力最强的化学物种，能使几乎所有的有机物氧化，它与有机物反应的速率常数比O3大几个数量级。 炙税挺挂哩德挟践揣炕算购伶贩胚斤走阵呈箕昌忘咳该厄笑探泄谷汀引祖第2章 大环境化学2第2章 大环境化学2 ★ §3.2.1 大气中HO·和HO2·的来源 1. 大气中HO·和HO2·自由基的含量 大气中HO2 ·和HO·的浓度随纬度和高度变化。HO·全球平均值为7×105个/cm3，下图显示最高浓度出现在热带，两个半球之间的HO·分布不对称。 渭惊干燕吓糕指英娘赤液滇余舌袒胆做俯铂靛爆痪倡积配茫跃晕多赣习窒第2章 大环境化学2第2章 大环境化学2 HO·和HO2·的光化学生成率白天高于夜间，峰值出现在阳光最强的时间。夏季高于冬季。 含挞半制寺慑组汝窟谍汐丰辨张在镇蛾阐篮昼惟皆食昧采冬褒坍闸缀抑猫第2章 大环境化学2第2章 大环境化学2 2. HO·的来源 (1) OH ·自由基的初始天然来源是O3的光分解。当O3吸收小于320 nm光子时 ，发生以下过程，得到的激发态原子氧O与H2O分子碰撞生成OH · ： O3 + hv→ O · + O2 O · + H2O→ 2HO· 清洁大气中，HO·的主要来源 篱谴蛙精膛糕诬梆官嘉蚂寻缠芭秽映雀呆燃鞘菠儡微揪篆备湖邵涨殿三肖第2章 大环境化学2第2章 大环境化学2 (2) 对于污染大气，如有HNO2存在，它们的光解也可产生HO · ： HNO2 + hv→ HO · + NO 其中HNO2的光离解是大气中HO·的重要来源。 而HNO2的可能来源有：NO2 +H2O、OH · + NO、NO + NO2 + H2O，也有可能来自汽车尾气的直接排放。 芒逞沫跟膀寥康喀柒刊奢折尚殖堕楔改电震序冤古拼广皑瑚沁鲤程印叮戏第2章 大环境化学2第2章 大环境化学2 （3） ?H2O2光分解???????H2O2 + hv→ 2OH· （4）过氧自由基与NO反应 HO2 · +