第十三章 热分析技.pptVIP

热重法试验得到的曲线称为热重曲线（即TG）。 TG曲线 13.3.2 热重曲线分析 曲线的纵坐标m为质量，横坐标T为温度。m以mg 或剩余百分数%表示。温度单位用热力学温度（K）或摄氏温度（℃）。Ti 表示起始温度，即累积质量变化到达热天平可以检测时的温度。Tf表示终止温度，即累积质量变化到达最大值时的温度。Tf-Ti表示反应区间，即起始温度与终止温度的温度间隔。曲线中AB 和CD，即质量保持基本不变的部分叫作平台，BC部分可称为台阶。 微商热重曲线（DTG曲线） 从热重法可派生出微商热重（Derivative Thermogravimetry ）,它是TG曲线对温度（或时间）的一阶导数。 纵坐标为dW/dt 横坐标为温度或时间 AB段：热重基线 B点：Ti 起始温度 C点：Tf 终止温度 D点：Te外推起始温度，外推基线与TG线最大斜率切线交点。 Tm 最大失重温度 DTG曲线上出现的各种峰对应着TG线的各个重量变化阶段。 失重量的计算 热失重有关的几个名词：热天平；试样；试样支持器；平台；起始温度（Ti）；终止温度（Tf）；反应区间Ti-Tf。 实验条件：质量mg；扫描速率（升温速率）℃/min；温度范围（℃或K）；气氛等。 以草酸钙脱水失重为例。 三个脱水失重区间失重率的计算如下： ΔW1% =（W0-W1）100%/W0 ΔW2% =（W1-W2）100%/W0 ΔW3% =（W2-W3）100%/W0 ΔW % =（W0-W1）100%/W0 总失重率 ΔW=ΔW1+ΔW2+ΔW3也可用ΔW%=（W0-W3）100%/W0 残渣：100%-ΔW%=W渣% 13.3.3　热重分析仪 热天平是实现热重测量技术而制作的仪器，它是在普通分析天平基础上发展起来的，具有一些特殊要求的精密仪器： （1）程序控温系统及加热炉，炉子的热辐射和磁场对热重测量的影响尽可能小； （2）高精度的重量与温度测量及记录系统； （3）能满足在各种气氛和真空中进行测量的要求； （4）能与其它热分析方法联用。 带光敏元件的热重法装置---热天平示意图 仪器因素 （1）升温速率 （2）炉内气氛的浮力和对流 （3）坩埚材料 （4）支持器和炉子的几何形状 （5）走纸速度，记录仪量程 （6）天平和记录机构的灵敏度 样品因素 （1）样品用量和粒度 （2）样品的几何形状 （3）样品的装填方式 （4）样品的属性，挥发物的再凝聚 （5）试样与称量器皿的反应 １３.３.４　影响热重曲线的主要因素 　 升温速度越快，温度滞后越大，Ti及Tf越高，反应温度区间也越宽。对于无机材料试样，建议采用的升温速度一般为5－10K/min。 0.42 2.5 10 40 100 240 480 K／min 700 800 900 1000 1100 ℃ 0 100 温度 (℃) 失重（％） (1) 升温速度 热重法通常可在静态气氛或动态气氛下进行测定。通常不采用静态气氛。为了获得重复性好的实验结果，一般在严格控制的条件下采用动态气氛。 试样周围气氛对热分解过程有较大的影响，气氛对TG曲线的影响与反应类型、分解产物的性质和气氛的种类有关。 (2) 气氛的影响 在差热分析中所采用的坩埚材料大致有：玻璃、陶瓷、α-Al2O3、石英和铂等。要求：对试样、产物（包括中间产物）、气氛都是惰性的，并且不起催化作用。 对碱性物质（如Na2CO3）不能用玻璃、陶瓷类坩埚； 含氟高聚物（如聚四氟乙烯）与硅形成化合物，也不能使用玻璃、陶瓷类坩埚； 铂具有高热稳定性和抗腐蚀性，高温时常选用，但不适用于含有P、S和卤素的试样。另外，Pt对许多有机、无机反应具有催化作用，若忽视可导致严重的误差。 （3）坩埚材料 (4) 试样量 试样用量的影响 试样量越大，扩散阻力越大。 试样量越大，本身的温度梯度越大。 试样用量大对热传导和气体扩散都不利。 应在热重分析仪灵敏度范围尽量小。 （5）试样粒度 对热传导，气体扩散有较大影响。如粒度的不同会引起气体产物的扩散过程较大的变化，这种变化可导致反应速率和TG曲线形状的改变。 粒度越小，反应速率越快，使TG曲线上的Ti和Tf温度降低，反应区间变窄。 试样粒度大往往得不到较好的TG曲线。粒度减小不仅使热分解温度下降，而且也使分解反应进行的很完全。 热重试验的曲线（CURVE）解析 在热重试验中，试样质量W作为温度T或时间t的函数被连续地记录下来，TG曲线表示加热过程中样品失重累积量，为积分型曲线；DTG曲线是TG曲线对温度或时间的一阶导数，即质量变化率，dW/dT 或 dW/dt。 起始 水分 可