无精典课件机化学第10章.pptVIP

10.2 杂化轨道理论 2、sp2杂化： 例：BF3分子， B：1s22s22p1 → 1s22s12p2 → sp2杂化 3、sp3杂化： 例：CH4分子，C：2s22p2 → 2s12p3 → sp3杂化 4、不等性杂化： 例1：NH3分子 等性sp3杂化与不等性sp3杂化的比较： 10.3 价层电子对互斥理论（VSEPR法）Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory 10.3.2 价层电子对数的确定 3．原子轨道组合成分子轨道时，须满足三个条件： （1）能量相近原则：只有能量相近的原子轨道才能有效地组成分子轨道，而且能量相距越近越好。 （2）轨道最大重叠原则：符合对称性匹配原则的两个原子轨道线性组合时，重叠程度越大，分子轨道的能量越低，所成键的稳定性越大。 （3）对称性原则 只有对称性相同的原子轨道才能有效组合成分子轨道。 原子轨道的波函数有正、负号之分，波函数同号的原子轨道相重叠，原子核间的电子云密度增大，形成的分子轨道能量比此前各原子轨道的能量都低，为成键分子轨道； 波函数异号的原子轨道相重叠时，核间电子云密度减小，形成的分子轨道能量高于原来的原子轨道，为反键分子轨道。 杂化轨道成分： ? s + ? p 杂化轨道间夹角: 109o28` 杂化轨道空间构型：正四面体 CH４分子空间构型：正四面体 H2O分子结构示意图 2s 2p 基态 杂化态 不等性sp3杂化 O 例2：H2O分子 107.8o NH3分子结构示意图 2s 2p 基态 杂化态 不等性sp3杂化 N 杂化轨道 成 分 含孤对电子对 s成分较多，p成分较少 含成键电子对 p成分较多，s成分较少 E(孤对电子对) E(成键电子对) 杂化轨道间夹角：107?18? 杂化轨道空间构型：四面体 H2O分子空间构型：V型 NH3分子空间构型：三角锥型 规律： （1）中心原子的价电子数超过价轨道数（满电子原子），或者说中心原子在成键之后，其价轨道上仍有孤对电子时，通常取不等性杂化。 （2）中心原子的价轨道上并无孤对电子，或价电子数等于价轨道数时，取何种杂化方式，取决于端原子。如果是同种原子，一般取等性杂化，如果不完全等同，一般取不等性杂化。 空间构型：正四面体 三角锥体 折线型 键 角： 109.5o 107.3o 104.8o 代表物质： CH4 NH3 H2O 常见杂化类型及空间构型 SF6， SiF62- PCl5 PtCl4 CH4， ClO4- BF3， NO3- BeCl2 HgCl2 实 例 八面体 三角双锥 正方形 四面体 三角形 直线形 空间构型 90?,180? 120?,90?,180? 90?,180? 109?28? 120? 180? 杂化轨道间的夹角 6 5 4 4 3 2 杂化轨道的数目 6 5 4 4 3 2 参与杂化的原子轨道数 sp3d2 sp3d dsp2 sp3 sp2 sp 杂化类型 利用价层电子对互斥理论(VSEPR) 能由分子式推出一般分子或离子的空间构型，比杂化轨道理论更加简便； 与杂化轨道理论配合能方便地解释一般分子或离子的成键情况。 只可预测主族元素间形成的ABm型共价分子或离子的空间构型 10.3.1 价层电子对互斥理论的基本要点： 1、分子或离子的空间构型取决于其中心原子的价层电子对数目，以及电子对之间的静电排斥作用力。 为满足斥力要求，中心原子价层电子对趋于尽可能相互远离，使系统能量降低。分子的几何构型总是处于中心原子电子对相互排斥力最小的稳定结构。 2、不同价电子对之间的排斥作用力大小不同 孤对电子间斥力 ? 孤对电子对?成键电子对间斥力 ? 成键电子对间斥力 对于成键电子对： 叁键斥力 ? 双键斥力? 单键斥力 注：成键电子对：等于成键原子的数目。 单电子：当作电子对处理 ?电子对：不予考虑。（双键或叁键，都只含一个?电子对，作为一对电子处理） 3．价电子对之间，夹角越小斥力越大。 在对称空间中，斥力大的电子对尽量占据键角相对较大的位置 。例：XeF4 ：平面正方形 价层电子对数 =