第7章 相平衡.pptVIP

1、Ⅰ型结构气体水合物 Ⅰ型结构气体水合物的基本单位结晶由46个水分子组成，在它们中间有8个能够容纳气体分子的空腔。其中的2个小空腔是平均自由直径为0.39nm的正五角形12面体，如图所示： 2、Ⅱ型结构水合物 Ⅱ型结构水合物的基本单位晶格由136个水分子组成，其中有24个空腔（16个小的和8个大的）。小空腔与Ⅰ型完全相同，但稍有变形。大空腔为平均自由直径为0.473nm的球形16面体-由4个六角形和12个五角形构成，如下图： 3、H型水合物 H型水合物是在1987年才发现的。而前两种形式的水合物早在19世纪就发现了。 H型水合物主要是由大分子气体生成的，如C5及异构的C6等，它有三种空腔： 小空腔与Ⅰ、Ⅱ型水合物，d=0.391nm 中空腔由3个四边形、6个五边形和3个六边形组成 d=0.406nm 大孔腔由12个五边形和8个六边形组成 d=0.571nm 压力对溶解度的影响 因为H是无限稀释时的值，所以VL也相应的改为V∞ 从PiS到P积分，相应的x2由0到x H由HPiS到HP， 假设V∞不变 有了以上的不同压力下的H，即可计算气液平衡 适用于溶质气体溶解度较小、溶质在溶剂中不发生缔合、离解或化学反应的体系 条件：理想的稀溶液 7.4.2.2 真实溶液 对于真实溶液，应引入活度系数 对溶质2采用Henry定律标准态 溶剂1则适合采用Lewis-Randall规