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【2017年整理】阻燃剂
第五节 阻燃剂 聚合物材料在火灾中的危险性 一、塑料阻燃概述 衡量阻燃性的指标 二、阻燃剂的作用机理 三、阻燃剂的要求及分类 四、常用阻燃剂 2、磷系阻燃剂 磷系阻燃剂的阻燃机理为促使塑料初期分解时的脱水和炭化,这一脱水炭化过程必须依赖塑料本身的含氧基团。 此阻燃剂对本身结构中含氧的塑料阻燃效果好,而对于不含氧的PE、PP等塑料,单独使用效果不好,应与氢氧化铝和氢氧化镁一起协同使用,才会有良好的阻燃效果。 磷系阻燃剂包括无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂。 无机磷系阻燃剂:红磷、磷酸酯、磷酸铵盐、多磷酸盐及聚磷酸铵等。 有机磷系阻燃剂:磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、丙苯系磷酸酯、丁苯系磷酸酯等。 (1)无机磷系阻燃剂 阻燃机理:燃烧时生成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等,覆盖于树脂表面,可促进塑料表面炭化成炭膜;聚偏磷酸则呈黏稠状液态覆盖于塑料表面。这种固态或液态膜能阻止自由基逸出,又能隔绝氧气。 磷系与氮系、卤系及金属氢氧化物等阻燃剂都有协同作用,并用可产生协同阻燃和消烟效果。 无机磷系阻燃剂的耐水性差,与聚烯烃的相容性差,致使制品的力学性能下降,所以在聚烯烃中用量少。 红磷 红色至紫红色粉末,因仅含有磷元素,所以比其他磷化物阻燃效率高。如7.5%红磷填充PA的氧指数可达35%,而加入15%磷酸酯阻燃剂的PA氧指数仅为28%。 红磷的缺点为与树脂的相容性差、易吸湿、颜色太深。红磷进行微囊化处理后,与树脂的相容性提高,吸湿性降低,但需防止红磷与氧及水接触而生成剧毒的磷化氢,必须加入磷化氢捕捉剂。 聚磷酸铵(APP) 白色粉末,随聚合度增大而吸水性降低。APP在250oC以上分解,释放出水和氨,并生成磷酸,阻燃机理为吸热降温和稀释可燃气体。APP由于分子内含有磷和氮,具有很好的协同作用,阻燃效果很好。 (2)有机磷系阻燃剂 有机磷系阻燃剂与树脂的相容性好,可保持树脂的透明性;缺点为热稳定性差、易水解、渗出性大等。 优点为阻燃和增塑双功能,阻燃无卤化。由于有机磷系阻燃剂大多为油状,与粒状树脂不易混合,因此常用于热固性不饱和聚酯、聚氨酯、软PVC、PVC糊树脂及纤维素树脂等。 3、金属氧化物 最常用Sb2O3(ATO),单独使用时,没有什么阻燃效果。与卤化物等其他阻燃剂并用,具有优良的阻燃效果和抑烟效果,因此可以用作卤类阻燃剂的阻燃协效剂。 Sb2O3的粒度越细,阻燃效果越好,加入量越小。 由于Sb2O3的价格太高,近年来开发了其代用品,具体品种有硼酸锌、氧化锌、氧化铁、氧化锡等。 4、硼化合物 作为阻燃剂使用的无机硼化合物主要是硼酸锌和硼酸钡,与Sb2O3一样,它们和卤化物有协同作用,其效果虽不及Sb2O3,但价格为Sb2O3的1/3左右,所以用量稳步增长,主要用于PVC和不饱和聚酯。 * * 聚合物材料具有潜在的火灾危险性,包括热灾害(燃烧释放的热量)和非热灾害(烟气和毒气)。火灾中因窒息和烟气中毒造成的人员伤亡可占火灾总伤亡人数的50~80%。 减少聚合物热核非热灾害 ---- 阻燃技术 ---- 根本 常用的热塑性塑料如PE、PP、PS、ABS、PC、POM、PA等性能优良,但易燃,燃烧时产生大量烟雾和有毒气体,使人中毒窒息而死,且影响消防救援工作;PVC等含氯塑料本身不燃,但往往因加入其它物质(如增塑剂等)而可燃。 大部分聚合物材料是可燃的 1、氧指数(OI) 氧指数定义为塑料试样在N2-O2混合气体中保持连续燃烧所需的最低氧气体积分数。 式中,[N2]和[O2]代表两种气体的流量。 塑料的氧指数越小,说明其连续燃烧所需氧气的浓度越低,材料越易燃;反之,塑料的氧指数越大,说明其连续燃烧所需氧气的浓度高,材料越不易燃。 常见塑料的氧指数 95.0 聚四氟乙烯(PTFE) 24.9 聚碳酸酯(PC) 60.0 聚偏氯乙烯(PVDC) 24.3 聚酰胺(PA66) 58.0 聚苯并咪唑(PBI) 23.0 氯化聚醚(CP) 50.0 硬质聚氯乙烯(HPVC) 20.6 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 45.0 纯聚氯乙烯(PVC) 20.0 聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 40.0 聚苯硫醚(PPS) 19.8 环氧树脂(EP) 36.0 聚酰亚胺(PI) 18.2 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS) 35.0 蜜胺树脂(MF) 18.1 聚苯乙烯(PS) 32.0 聚砜(PSF) 18.0 聚丙烯(PP) 30.0 聚苯醚(PPO) 17.4 聚乙烯(PE) 30.0 酚醛树脂(PF) 17.3 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 26.4 聚酰胺(PA6) 17.1 发泡聚乙烯(PE) 26.0 软质聚氯乙烯(SPVC) 17.0 聚氨酯(PU) 25.5 聚酰胺(PA1010) 14
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