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结构陶瓷材料—氧化物陶瓷的相关研究
陶瓷材料是当今世界上发展最快的高技术材料,它已经由单相陶瓷发展到多相复合陶瓷。作为结构部件的由单一或复合的氧化物或非氧化物组成如单由Al2O3、ZrO2、SiC、Si3N4,或相互复合,或与碳纤维结合而成。结构陶瓷主要是指发挥其机械、热、化学等性能的一大类新型陶瓷材料,它可以在许多苛刻的工作环境下服役,因而成为许多新兴科学技术得以实现的关键。结构陶瓷具有优越的强度、硬度、绝缘性、热传导、耐高温、耐氧化、耐腐蚀、耐磨耗、高温强度等特色,因此,在非常严苛的环境或工程应用条件下,所展现的高稳定性与优异的机械性能,在材料工业上已倍受瞩目,其使用范围亦日渐扩大。
表1 常用氧化物陶瓷陶瓷的主要物理和力学性能
表2 氧化物陶瓷材料的热性能
氧化物陶瓷品种繁多,通常具有较高的熔融温度,在氧化气氛中非常稳定。较高的机械强度、电绝缘性能和化学稳定性。除氧化铍陶瓷外,其导热性较低。用途极为广泛,可作为结构材料,功能材料和高级耐火材料α-Al2O3、β-Al2O3、γ-Al2O3,后两种晶体在1300℃的高温下几乎完全转变为α-Al2O3。α-Al2O3和γ-Al2O3的部分物理性能如下图:
1.2氧化铝陶瓷的制作工艺
1.2.1粉体的制备
(1)制备的陶瓷所需要的氧化铝粉体的质量要求
常用的方法是拜耳法,这种方法是将含铝量高的天然矿物,如铝矾土用酸或者用碱处理生产氧化铝的方法。一般很少用酸法,一般用碱法处理。碱法处理是近代炼铝工业中生产氧化铝的主要方法。过程:
(将铝矾土原矿石粉碎,然后加入13-20%℃、4MPa的条件下处理,使之成为氯酸钠溶液
(将氧化铁、二氧化硅以及氧化钛等不溶解物形成的沉淀过滤分离,然后将氯酸钠放入大型后搅拌池中用水稀释后添加少量氧化铝细颗粒(作为晶钟),Al(OH)3以三水铝石的形式从铝酸钠溶液中析出
(经过滤、洗净后在旋转式管状炉或者沸腾床式炉中于1200-1300℃下烧结,再经粉碎、过筛而制成α-Al2O3。
下图是拜耳法制作氧化铝的工艺流程:
(2)粉体的添加剂
1.2.2成型
氧化铝陶瓷的成型方法有许多种,依产品的形状、大小、复杂性与精度要求选用合适的成型方式。主要有干压法成型、注浆成型、挤压成型、冷等静雅成型、注射成型、流延成型、热压成型和热等静压成型、压滤成型、凝胶注成型、直接凝固注模成型、固体自由成型等。成型过程所造成的缺陷往往是陶瓷材料的主要缺陷,很难在烧成过程加以消除,所以成型工艺在整个氧化铝陶瓷乃至所有陶瓷制造工艺中起着重要作用,是制备高性能氧化铝陶瓷的关键。
1.2.3烧结
工艺氧化铝是有氧化铝微晶组成的多孔聚集体,很难烧结。为了破坏这种聚集的多孔性,必须将原料磨得很细。轻度预烧,可提高氧化铝聚集体的脆性,有利于细磨。而预烧结温度过高,晶体发育较大,硬度也增大,难以磨细。烧结制度对氧化铝陶瓷制品的密度和显微结构起着决定性的作用。刚玉瓷采用热压烧结,1600℃左右就能得到致密的瓷体,而采用一般常压烧结工艺,1800℃才能烧结致密。为了达到晶粒细小而烧结致密的瓷体,同时可降低烧结温度,降低能耗,需在原料配方中添加促进烧结的添加剂。
这些烧结助剂大致可分为两类:一是加入物与氧化铝在高温时形成固溶体,活化晶格促进烧结;二是添加剂在高温时能与氧化铝形成少量液相,烧结是在少量液相的参与下完成的。
氧化锆陶瓷
氧化锆传统应用主要是作为耐火材料、涂层和釉料等的原料,在20世纪70年代出现了氧化锆增韧陶瓷材料,使氧化锆陶瓷材料的力学性能获得了大幅度提高,其室温韧性在陶瓷材料中为最高,作为热机、耐磨机械部件受到了广泛关注。
氧化锆有三种晶相:立方相,四方相,单斜相。
氧化锆的基本物理性能
氧化锆陶瓷的韧性是目前所有陶瓷中最高的,也具有较好的耐磨和耐腐蚀性,再加上氧化锆的低热导率和铸铁相匹配的膨胀系数,可用于绝热柴油机中做活塞顶、缸盖、内衬等,从而提高燃烧效率,也可用做拉丝模、轴承和密封材料等。
2.1氧化锆的制备方法
作为原料,二氧化锆都是由锆砂和斜锆石制得,锆砂以硅酸锆为主要成分,斜锆石矿的主要成分为ZrO2,含有少量SiO2、TiO2等杂质。传统方法有:
(电熔法
在锆砂中加碳,置于电弧炉中加热,制成碳-锆化物,再进行氧化的方法。此法可大量生产二氧化锆,成本低,但是纯度也较低。
(湿式法
将锆砂与碳酸钠熔融,再将生成的锆硅酸钠在酸中溶解以除去不溶的二氧化锆,然后将含有锆的滤液用碱中和,使之形成氢氧化锆沉淀,沉淀物经过脱水、干燥、烧成而成为二氧化锆。此种方法生产的二氧化锆纯度高,可用于电子材料、光学玻璃和敏感元件等,但是粉末的烧结性
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