第五章伏安法和极谱分析法全解.pptVIP

碳纳米管修饰电极 碳纳米管(carbon nanotube)自1991年被发现以来，因其特的力学，电子特性及化学稳定性，立即为世界范围内的研究热点之一。它是最富特征的一维纳米材料,其长度为微米级,直径为纳米级，具有极高的纵横比和超强的力学性能。它可以认为是石墨管状晶体，是单层或多层石墨片围绕中心按照一定的螺旋角卷曲而成的无缝纳米级管，每层纳米管是一个由碳原子通过SP2杂化与周围3个碳原子完全键合后所构成的六边形平面所组成的圆柱面。碳纳米管分为多壁碳纳米管（MWNT）和单壁碳纳米管（SWNT）两种。多壁碳纳米管是由石墨层状结构卷曲而成的同心且封闭的石墨管，直径一般为2～25 nm。单壁碳纳米管是由单层石墨层状结构卷曲而成的无缝管，直径为 l～2 nm。单壁碳纳米管常常排列成束，一束中含有几十到几百根碳纳米管相互平行地聚集在一起。 碳纳米管是由石墨演化而来的，因而仍有大量离域的电子沿管壁游动，在电化学反应中对电子传递有良好的促进作用。用碳纳米管去修饰电极，可以提高对反应物的选择性，从而制成电化学传感器。利用碳纳米管对气体吸附的选择性和碳纳米管良好的导电性，可以做成气体传感器。不同温度下吸附微量氧气可以改变碳纳米管的导电性，甚至在金属和半导体之间转换。 碳60的包合物 璀璨的星星 最后，让我们共同欣赏化学家Koruga写的一首赞美C60的诗。这首诗不仅表现了C60的发现在碳化学史上的重要性，还显示了化学家多才多艺的一面。 　What is C60？ 　－Koruga－　 C60 , twinkle star !　 Tell me now who you are . 　I am sailing at the Sun , 　I love thee ； 　I am goddess of the New Moon , I love thee ；　 I am a calm lightning point , 　The golden Mean !　 As a Being of the Sun ,　 That you have seen . 　C60，您是谁？ 　－丁廷桢译－ 　C60，璀璨的星星！　 请告诉我，你是谁？　 我乘着阳光旅行，　 我爱你。　 我是新月的女神，　 我爱你；　 我是一个宁静的闪电之光点，　 黄金分割法！　 诚如太阳的存在，　 就像你曾经见过的那样。 * if∝t-1/2 iC∝e-t (2).电流和电位方程 设电极反应为 Ox +ne == Red 则电流方程为 2.微分脉冲极谱 (Differtail Pulse Polarography) (1)微分脉冲极谱的原理 在线性变化的直流电压上，在每一汞滴的末期叠加一个矩形脉冲电压。 巧妙地克服了充电电流 和背景电流！ (2). 电流和峰电位方程 W1/2峰的半宽度，ΔE为脉冲幅度。 5.4 溶出伏安法 Stripping Voltammetry 5.4.1 溶出伏安法的基本原理 溶出安伏法包含电解富集和电解溶出两个过程．首先是电解富集过程．它是将工作电极固定在产生极限电流电位（图）进行电解，使被测物质富集在电极上．为了提高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面．富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。 溶出伏安法利用电化学手段，将待测物由稀试液中浓集在小体积的电极或表面，使其浓度得到极大的提高，使溶出时法拉第电流大大增加。 检测限10-7~10-11mol/L （一）分类： 1．阳极溶出伏安法（ASV）：浓集过程是还原，溶出过程为电氧化。 2．阴极溶出伏安法（CSV）：浓集过程是氧化，溶出过程是电还原。 （二）工作过程： 1．预电解富集：减小溶液体积，增大电极面积，溶液搅拌。 （提高预电解效率） 2．静止：改善被浓集物在汞膜内的分布，提高分析方法的重现性 3．溶出：溶出方式可以使用任何一种电化学技术，如直流，极谱，单扫极谱，交流，方波，脉冲等。 （三）溶出伏安法的工作电极 ?? 1. 悬汞电极 ?? 2. 静汞电极 3.其它电极 悬汞电极构造图 悬汞电极悬汞部分 （四）峰电流和峰电位 5.4.2 阳极溶出伏安法 （一）预电解：化学测量；非化学测量 化学测量：物质从溶液中完全电积上，再将电积物完全溶出，可获得高精度和高灵敏度，对小体积溶液适用。 非化学测量：日常常用。在一定电位条件下预电解一定时间，使2-3%被测物电积在电极上，然后溶出。 电积完全分数x所需时间