物精典课件理化学4.pptVIP

盖斯定律：化学反应不管是一步完成还是分几步完成，该反应的热效应总是相同。 A C ?rHm y (T ) B ?rHm,1y(T ) ?rHm,2y(T ) 四.盖斯定律 例如 已知 四.盖斯定律 大二34 大二35 南五上85，东二32，程三23 大二38 大二38 山四27 大二40 南五上98，程三27 大二40，程三28 大二40，南五上103，程三28 程三21 天五上48，沈二44 * 理想气体等温可逆过程的体积功 第一定律的数学表达式 等容且Wˊ＝0 的过程 等压且Wˊ＝0 的过程 热容 等压热容 等容热容 摩尔等压热容 摩尔等容热容 理想气体 单原子分子系统 双原子分子系统 理想气体的热力学能、焓只是温度的函数 对同一系统，等压热容通常比等容热容大。 二.对理想气体状态变化过程的应用 理想气体的p、V、T简单状态变化，过程中不做非体积功。 1.等温过程 2.等容过程 组成不变均相系统 理想气体 H＝f ( T ) 应用条件：理想气体的单纯 p、V、T变化（包括等压、等容、等温、绝热）均适用。 3.等压过程 组成不变均相系统 理想气体 U＝f ( T ) 应用条件：理想气体的单纯 p、V、T变化（包括等压、等容、等温、绝热）均适用。 3.等压过程 4.绝热过程 理想气体单纯p、V、T变化 若视CV，m为常数 无论绝热过程是否可逆均成立 理想气体绝热可逆过程方程式 热容商 或 积分 应用条件：封闭系统，W′＝0，理想气体，绝热可逆过程。 理想气体绝热可逆过程方程式 理想气体绝热可逆过程的体积功 积分 或 从A点出发，达到相同的终态体积 等温可逆膨胀过程功(AB线下面积) 绝热可逆膨胀过程功(AC线下面积) 等温可逆过程 (AB) 绝热可逆过程 (AC) AB线斜率 AC线斜率 等温可逆过程 (AB) 绝热可逆过程 (AC) 2mol He，由500 K，405?2 kPa依次经历下列过程： （1）在恒定外压202?6 kPa下，绝热膨胀至平衡态； （2）再绝热可逆膨胀至101?3 kPa； （3）最后等容加热至500 K的终态。 试求整个过程的Q，W，?U，?H。 【例】 解： 2mol He，由500 K，405?2 kPa依次经历下列过程： （1）在恒定外压202?6 kPa下，绝热膨胀至平衡态； （2）再绝热可逆膨胀至101?3 kPa； （3）最后等容加热至500 K的终态。 试求整个过程的Q，W，?U，?H。 解： 2mol He，由500 K，405?2 kPa依次经历下列过程： （1）在恒定外压202?6 kPa下，绝热膨胀至平衡态； （2）再绝热可逆膨胀至101?3 kPa； （3）最后等容加热至500 K的终态。 试求整个过程的Q，W，?U，?H。 解： 整个过程 2mol He，由500 K，405?2 kPa依次经历下列过程： （1）在恒定外压202?6 kPa下，绝热膨胀至平衡态； （2）再绝热可逆膨胀至101?3 kPa； （3）最后等容加热至500 K的终态。 试求整个过程的Q，W，?U，?H。 解： 1.10 热力学第一定律对相变过程的应用 相变是指物质由一种聚集状态转变到另一聚集状态的过程。相变化过程吸收或放出的热即为相变热。 等温等压、W =0 在相平衡的温度及压力下，纯物质的相变过程可认为是可逆过程。 不在平衡相变温度及压力下的相变为不可逆过程。 相变化过程的体积功 系统等温、等压下由α相变到β相 若β为气相，α为凝聚相（液相或固相） 气相视为理想气体 系统等温、等压下由α相变到β相 若β为气相，α为凝聚相(液相或固相) 气相视为理想气体 相变化过程的热力学能[变] 或 已知液体A的正常沸点为350K，压力为101.325kPa，此时的汽化焓?vapHm = 38kJ·mol?1。A蒸气的平均等压摩尔热容为30J·K?1·mol?1 (蒸气视为理想气体)。 A(蒸气) n = 2mol T1 = 400K p1 = 50.663kPa A(液体) n = 2mol T2 = 350K p2 = 101.325kPa 试求下列过程的?U和?H A(蒸气) n = 2mol T1 = 400K p1 = 50663Pa A(液体) n = 2mol T3 = 350K p3 = 101325Pa A(蒸气) n = 2mol T2 = 350K p2 = 101325Pa ?H1 ?H2 ?U1 ?U2 已知液体A的正常沸点为350K，压力为101.325kPa，此时的汽化焓?vapHm = 38kJ·mol?1。A蒸气的平均等压摩尔热容为30J·K?1·mol?1 (蒸气视为理想气体)。 A(蒸气) n = 2mol T1 = 400K p