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解决化学平衡问题常用的3种思维方法.
解决化学平衡问题常用思维方法2Z(g)达到平衡时,X、Y和Z的物质的量分别为4mol,2mol和4mol,保持温度和压强不变,对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整,可使平衡右移的是( )。
A 均减半 B 均加倍 C 均增加1mol D 均减少1mol
解析:按选项A、B方式投料,平衡与原来等效,不移动。按选项C方式投料,可将其虚拟为5mol X、2.5mol Y、5mol Z和0.5mol Y,正因为0.5mol Y的附加,使得平衡右移。按选项D方式投料,可将其虚拟为3mol X、1.5 mol Y、3 mol Z和-0.5molY,正因为-0.5 mol Y的附加,使得平衡左移。(先等效为反应中各物质相同倍数的物质的量,这个量对平衡没有影响,再看那种物质有量的剩余,转化正这种剩余的物质对平衡的影响)。
答案 C。
2、极限法———可逆反应“不为0”原则
可逆性是化学平衡的前提,反应达到平衡状态时应是反应物和生成物共存的状态,每种物质的量不为0(可逆反应“不为0”原则)。但在处理化学平衡问题时,特别是在确定某些范围或在范围中选择合适的量时,往往可用极限分析法推断,即假设反应不可逆,则最多生成产物多少,有无反应物剩余多少。虽然这样的极值点是不可能达到的,却可以帮助我们确定某些数值的范围。
例3 在一定的反应条件下,某一可逆反应:A(g) +3B(g)2C(g)达到了化学平衡状态,测得平衡时c(A)=0.5 mol·L-1,c(B)=0.1 mol·L-1,c(C)=1.6 mol·L-1。若A、B、C的起始浓度分别为a mol·L-1、b mol·L-1、c mol·L-1,试回答:
(1)a和b应该满足的关系是_____ 。
(2)a的取值范围是_______,理由是_______。
解析:(1)(a-0.5)/(b-0.1)=1/3;
(2)由平衡状态回推到起始状态:假若起始状态时没有C,即c(C)=0,则在完全反应时,要生成1.6 mol C,需A 0.8 mol,B 2.4mol,故起始状态,A2的最大量不能超过0.5mol+0.8mol=1.3mol。
假若起始状态时没有B,即c(B)=0,则在完全反应时,要生成0.1 mol B,需C 0.2/3 mol,当然,与此同时还会生成A 0。1/3mol,故起始状态,A的最小量不能低于0.5 mol-0.1/3 mol=1.4/3 mol。
综上所述,a的取值范围是1.4/3a1.3。
3、等效法———“一边倒”原则
化工生产多为连续生产,往反应釜中投新料时,釜中往往还有部分反应物和产物存在,如何使得再次投料的结果与往空反应釜中投入反应物时一样,这就涉及到等效平衡问题。处理不同投料时达到相同平衡状态的等效平衡问题常用“一边倒”原则。“一边倒”原则的实质是极限法的进一步应用。首先我们要明白这样几个问题:
1)为什么要一边倒?
为便于比较不同投料时达到的平衡状态,需要转化成同等条件下才有可比性。即:若已知的投料是投反应物,则需把未知的投料情况一律转化成反应物;若已知的投料是产物,则需把未知的投料情况一律转化成产物;只有这样转化才能比较,否则失去意义。
2)如何倒?
根据化学方程式,理想化地认为反应物完全转化成产物或产物完全转化成反应物。
3)究竟倒向哪一边?
看已知的物质的量或物质的量浓度是左边的反应物的还是右边的产物的,以此为目标倒向该边。即倒向“参照物”那一边,倒后的量与“参照量”对应相等或成比例。
4)倒好以后,怎样才能称得上等效。
2种不同的投料情况,按照“一边倒”原则换算成相同的反应物或产物后,怎样才能称得上等效呢?还要看外界条件,在温度不变的情况下,又分为恒容和恒压2种情况:
恒容时,若反应前后气体分子数目不等,则倒后的量与“参照量”对应相等才能称得上等效平衡;恒容时,若反应前后气体分子数目不变,则只需倒后的量与“参照量”对应成比例即可称得上等效平衡。
恒压时,只需倒后的量与“参照量”对应成比例便可互称为等效平衡。
例4 在一固定容积的密闭容器中,保持一定温度,在一定条件下进行以下反应:
A(g)+2B(g) 3C(g)。已知加入1 mol A和3molB,达到平衡后,生成了amolC。
(1)上述反应达到平衡时C在反应混合气体中的体积分数是_______(用字母a表示)。
(2)在相同实验条件下,若在同一容器中改为加入2mol A和6mol B,达到平衡后,C的物质的量为________mol(用字母a表示)。此时C在反应混合气体中的体积分数_______填“增大”、“减小”或“不变”)。
(3)在相同条件下,若在同一容器中改为加入2mol A和8 mol B,若要在平衡后C在反应混合气体中的体积分数不变,则还应加入C____
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