第10章 分光光度分析法（参考）.ppt

* 5. 吸光度范围的选择：p327 一般来说，选择?max；如?max处有干扰，则选择无干扰处的?进行测定。 根据相对误差： 当T=15 ~ 65%，即A=0.2 ~ 0.8时，相对误差较小，即适宜的吸光度范围。 当T=36.8%，即A=0.434时，测量误差最小! * 10.5 其他吸光光度法 p327 目视比色法 视吸光光度法 双波长光度分析法 导数光度分析法 10.6 吸收光谱法的应用 p333 地矿、环境、材料、药物、临床、食品等多领域。 * 练习：用光度法测定含Ni约0.12%的某试样中的Ni。若试样溶解后转入100.0 mL容量瓶中，加水稀释至刻度。在470 nm处用1 cm吸收池测量。要求测量误差最小，应称取试样多少克？（已知ε =1.3×104 L/mol·cm，MNi = 58.69 g/mol） 作业： p337： 2~4（不求S）、7 * * * 基础：A= * * * 第10章 吸光光度法 p312 吸收光谱法的基本原理 吸光定律及定量分析方法 吸收光谱仪 特点及应用 * 吸光光度法：基于被测物质对光具有选择性吸收的特性而建立的分析方法。 属于分子光谱分析法的一种，又称分光光度法； 基于外层电子跃迁； 适用于微量组分的分析，属于仪器分析； 适用于定性、定量及结构分析。 * 化学分析与仪器分析方法比较： 前者：常量组分(1%)，Er= 0.1%~0.2%；依据化学反应，使用玻璃仪器。准确度高。 后者：微量组分(1%)，Er=1%~5%；依据物质的物理或物理化学性质，需要特殊的仪器。灵敏度高。 * 10.1 物质对光的吸收及吸收定律 磁场向量 电场向量 传播方向 Y Z X 一、光的基本知识 1. 光的属性：由光子组成，是一种电磁波或电磁辐射，具有“波粒二象性”。 * 当光子的能量与物质分子的?E匹配时，物质就会吸收光子： ?E = hu = hc/l * 2. 光的分类： 单色光：单一波长的光。 纯单色光很难获得，激光的单色性虽好，但只是准单色光。 复合光：不同波长的光组合而成的光。 白光是复合光，如日光、白炽灯光等。 * 1）光学光谱区 远紫外 近紫外 可见光 近红外 中红外 远红外 (真空紫外) 10~200 nm 200 ~ 400 nm 400 ~ 750 nm 750 nm ~ 2.5 ?m 2.5 ~ 25 ?m 25 ~ 1000 ?m 3. 光谱：复合光按波长大小顺序排列。 * 白光 颜色 互补光 紫 绿 蓝 黄 绿蓝 橙 蓝绿 红 绿 紫 绿 紫 黄 蓝 橙 绿蓝 红 蓝绿 红 蓝绿 橙 黄 绿 绿蓝 蓝 紫 直线相连—互补光 2）互补光： 二、光吸收的基本原理 光通过吸光物质时，物质对入射光的吸收程度用透光度(T)和吸光度(A)来表示。 It出射光强度 I0入射光强度 b * 1. 定义：平行单色光通过组成均匀的吸光物质时，吸光度(A)与物质的浓度(c)和厚度(b)成正比。 2. 数学表达式：A=Kbc——朗伯—比尔定律(Lambert—Beer)。 K为吸光系数，反映方法的灵敏度。 ——光谱定量分析的基础。 * 3. 灵敏度表示方法 A=ebc，e ——摩尔吸光系数，单位为L/mol?cm。 A=Kbc c：mol/L b：cm ? 的物理意义： 表示一定波长的单色光通过c=1 mol/L、b=1 cm的吸光物质的A； 每种物质在一定波长下的特征常数，反映物质吸收光的灵敏度或吸光能力，?越高，灵敏度或吸光能力越高。 决定于入射光的波长、吸光物质的特性、溶剂、温度等。 * 入射光为平行单色光； 待测物质为组成均匀的稀溶液； 无悬浊物引起光的散射作用。 4. 吸光定律成立的条件： A c 标准曲线 standard curve p324 * 三、 吸光度的加和性与吸光度的测量 1. 吸光度的加和性：当溶液中有几种吸光物质共存时，总的吸光度等于各吸光度之和。即：A = A1 + A2 + … +An 2. 意义：共存组份的吸收将干扰测定，根据此性质可扣除其干扰； 可求解联立方程进行多组份的同时测定。 可以用参比溶液来扣除共存物质的吸收。 * 10.2 分光光度计与吸收光谱 p315 * 一、分光光度计的组成及部件 1. 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够的光强度，稳定。 可见光区：钨灯 (360~800 nm) 紫外区：氢灯，氘灯(160~375 nm) 2. 单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光。分光器的质量及狭缝的宽度决定单色光的性能及纯度。 * 棱镜：依据不同波长的光通过棱镜时折射率的不同而分光。 玻璃：可见光区；石英：紫外和可见光区 入射狭缝 准直透镜 棱镜 聚焦透