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辉石角闪石三价铁及晶体化学式计算材料全解
1、辉石等矿物的电子探针分析值中Fe3+含量的估算及晶体化学式计算
①电价差值法
由于矿物中阳离子正电价总数与阴离子负电价总数应平衡,而电子探针得出的FeO*值把Fe3+也当成了Fe2+,因此分子式中的阳离子总电价必然低于理论电价。据此差值则可求出Fe3+含量,即:
Fe3+ =理论电价-计算电价
Fe2+ = FeO*- Fe3+
计算步骤:
A、按阳离子法计算出矿物各阳离子系数;
B、算出阳离子总电价,该电价与理论电价之差即为的Fe3+阳离子系数;
C、据分子式由Fe3+求出Fe2O3含量(重量%)
D、由Fe2+ = FeO*- Fe3+ 求出Fe2+的阳离子系数并求出FeO含量。
下面以辉石为例,计算电子探针数据中的Fe2+ 和Fe3+:
Fe3+=理论电价-计算电价=12-11.7858=0.2142
Fe2+=Fe总-Fe3+=0.3880-0.2142=0.1738
Fe2O3=0.2142÷ (4/1.7941)÷2×159.7=7.67% FeO=0.1738 ÷ (4/1.7941)×71.85=5.60%
②剩余氧计算法:
对于含变价Fe的矿物,电子探针分析值以FeO*形式给出全铁含量。把Fe2O3换算成FeO的关系式为:Fe2O3=2FeO+Ox(Ox表示剩余氧)
可见由于Fe3+和Fe2+的价态差异,在换算过程中损失了部分氧(剩余氧,用Ox表示),即FeO*中未包含剩余氧Ox。
对于阳阴离子总数有固定比值的矿物,如辉石为4:6,石榴石为8:12,钛铁矿为2:3等,可由电子探针分子值分别算出阳、阴离子总数,又可据其理论比值算出理论阴离子总数。理论阴离子总数与计算阴离子总数之差则为剩余氧Ox。
由于Fe2O3=2FeO+Ox, 所以Fe2O3的分子数与Ox原子数相同,将其乘以Fe2O3的分子量就得出的Fe2O3百含分量。
计算阳离子总数=1.7941≈理论阳离子总数 计算阴离子总数=2.6432
理论比值:理论阳离子总数/理论阴离子总数=4/6 理论阴离子总数=6/4×1.7941=2.6912
剩余氧Ox =理论阴离子总数-计算阴离子总数=2.6912-2.6432=0.048
因为Fe2O3的分子数与Ox原子数相同,所以Fe2O3 =0.048×159.70(Fe2O3的分子量)=7.67%
因为2Fe/(Fe2O3):(Fe/FeO)=0.8998(Fe2O3与中FeO含Fe量之比)
即FeO=0.8998× Fe2O3(等量Fe由Fe2O3形式换算成FeO形式)
所以FeO=FeO*-0.9 Fe2O3 =12.5-0.9×7.67%=5.60%
③通用公式计算法(Droop,1987)
原理:如果Fe是矿物中唯一的变价元素,则单位分子式中Fe3+的系数可以依据如下原理计算出来(1)若氧是唯一的阴离子,则阳离子正电价之和是氧原子数的2倍;(2)单位分子式中阳离子的总数符合理论化学计量系数;按照晶体化学原理,Fe3+与其他元素的含量具有确定的函数关系。
Droop(1987)根据上述原理,推导出计算铁镁硅酸盐和氧化物Fe3+的通用公式为:F=2X(1-T/S);其中X为分子式中的氧原子数;T为阳离子的理论数目;S为将Fe均作为Fe2+时的阳离子数;F为分子式中Fe3+的系数。
该式适用的矿物包括:铝榴石、钙榴石、铝酸盐尖晶石、磁铁矿、辉石、硬绿泥石和钛铁矿。
部分矿物的X和T值
矿物 X T 辉石 6 4 石榴石 12 8 尖晶石 4 3 硬绿泥石 12 8 钛铁矿 3 2 计算步骤:
(1)由电子探针结果(wt%),计算以X个O为基准,全Fe作为Fe2+的离子系数。
(2)计算S值(将Fe均作为Fe2+时的阳离子数(各阳离子系数之和));如果ST,进入下一步计算,否则所有的Fe均应为Fe2+ 。
(3)由F=2X(1-T/S)计算的Fe3+系数(X为分子式中的氧原子数,T为分子式中阳离子的理论数目)。
(4)各阳离子系数×T/S,将离子系数标定为T个阳离子的分子式单位。
(5)如果F 经标定的全Fe离子数,则按Fe3+=F,剩余的Fe作为Fe2+,写出分子式。否则,所有的Fe均应为Fe3+。
(6)计算wt(FeO)(%)=wt(FeO*)×Fe2+/(Fe2++Fe3+)
wt(Fe2O3)(%)= 1.1111×wt(FeO*)×Fe3+/(Fe2++Fe3+)
F=2X(1-T/S)=2×6×(1-4/4.072)=2.122
若F小于标定的全Fe离子数,按Fe3+=F,剩余的Fe作为Fe2+,写出分子式。否则,所有
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