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Dalian Institute of Chemical Physics 储氢材料概述 报告人： 赵 平 指导教师： 张华民 研究员 Fuel cell RD center Dalian Institute of Chemical Physics Chinese Academy of Science 2004年4月 一、绪言 氢－二十一世纪的绿色能源 1.1能源危机与环境问题 化石能源的有限性与人类需求的无限性－石油、煤炭等主要能源将在未来数十年至数百年内枯竭！！！（科技日报，2004年2月25日，第二版） 化石能源的使用正在给地球造成巨大的生态灾难－温室效应、酸雨等严重威胁地球动植物的生存！！！ 人类的出路何在？－新能源研究势在必行！！！ 1.2 氢能开发，大势所趋 氢是自然界中最普遍的元素，资源无穷无尽－不存在枯竭问题 氢的热值高，燃烧产物是水－零排放，无污染 ，可循环利用 氢能的利用途径多－燃烧放热或电化学发电 氢的储运方式多－气体、液体、固体或化合物 1.3 实现氢能经济的关键技术 廉价而又高效的制氢技术 安全高效的储氢技术－开发新型高效的储氢材料和安全的储氢技术是当务之急 车用氢气存储系统目标： IEA: 质量储氢容量5%; 体积容量50kg(H2)/m3 DOE : 6.5%, 62kg(H2)/m3 二、不同储氢方式的比较 气态储氢： 能量密度低 不太安全 液化储氢： 能耗高 对储罐绝热性能要求高 二、不同储氢方式的比较 固态储氢的优势： 体积储氢容量高 无需高压及隔热容器 安全性好，无爆炸危险 可得到高纯氢，提高氢的附加值 2.1 体积比较 2.2 氢含量比较 三、储氢材料技术现状 3.1 金属氢化物 3.2 配位氢化物 3.3 纳米材料 金属氢化物储氢特点 反应可逆 氢以原子形式储存，固态储氢，安全可靠 较高的储氢体积密度 Position for H occupied at HSM 3.1 金属氢化物储氢 目前研制成功的： 稀土镧镍系 钛铁系 镁系 钛/锆系 稀土镧镍系储氢合金 典型代表：LaNi5 ,荷兰Philips实验室首先研制 特点： 活化容易 平衡压力适中且平坦，吸放氢平衡压差小 抗杂质气体中毒性能好 适合室温操作 经元素部分取代后的MmNi3.55Co0.75Mn0.47Al0.3(Mm混合稀土，主要成分La、Ce、Pr、Nd)广泛用于镍/氢电池 PCT curves of LaNi5 alloy 钛铁系 典型代表：TiFe，美Brookhaven国家实验室首先发明 价格低 室温下可逆储放氢 易被氧化 活化困难 抗杂质气体中毒能力差 实际使用时需对合金进行表面改性处理 PCT curves of TiFe alloy  TiFe alloy Characteristics: two hydride phases; ? phase (TiFeH1.04) ? phase (TiFeH1.95 ) 2.13TiFeH0.10 + 1/2H2 → 2.13TiFeH1.04 2.20TiFeH1.04 + 1/2H2 → 2.20TiFeH1.95 镁系 典型代表：Mg2Ni，美Brookhaven国家实验室首先报道 储氢容量高 资源丰富 价格低廉 放氢温度高（250－300℃ ） 放氢动力学性能较差 改进方法：机械合金化－加TiFe和CaCu5球磨，或复合 钛/锆系 具有Laves相结构的金属间化合物 原子间隙由四面体构成，间隙多，有利于氢原子的吸附 TiMn1.5H2.5 日本松下（1.8％） Ti0.90Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4 活性好 用于：氢汽车储氢、电池负极Ovinic 3.2配位氢化物储氢 碱金属（Li、Na、K）或碱土金属（Mg、Ca）与第三主族元素(B、Al)形成 储氢容量高 再氢化难(LiAlH4在TiCl3、 TiCl4等催化下180℃ ，8MPa氢压下获得5％的可逆储放氢容量) 金属配位氢化物的的主要性能 3.3碳纳米管（CNTs） 纳米碳管储氢-美学者Dillon1997首开先河 纳米碳管吸附储氢： 纳米碳管电化学储氢 纳米碳管电化学储氢 碳纳米管电化学储氢小结 纳米材料储氢存在的问题： 世界范围内所测储氢量相差太大：0.01（wt ） %-67 （wt ） %,如何准确测定？ 储氢机理如何 四、结束语－氢能离我们还有多远？ 氢能作为最清洁的可再生能源，近10多年来发达国家高度重视，中国近年来也投入巨资进行相关技术开发研究 氢能汽车在发达国家已示范运行