第六章_络合滴定法幻灯片.ppt

EDTA的有关常数 b 金属离子的副反应系数 ?M 多种络合剂共存 c 络合物的副反应系数 ? MY 络合滴定处理思路 滴定突跃 络合滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcMsp·K ?MY≥6.0 HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B 常用金属离子指示剂 b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 4 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等 多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6.0，考虑Y的副反应 ?Y(H) ?Y(N) cMKMY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMKMY =△lgcK 所以：△lgcK≥6 即可准确滴定M b 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n c 混合离子的分别滴定酸度控制 KMYKNY M，N共存，且△lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 a 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂,降低[N] 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大 b 沉淀掩蔽法 c 氧化还原掩蔽法 FeY d. 其它滴定剂滴定 1 直接滴定法: 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 置换出EDTA 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 总结： 络合平衡 副反应系数 ?Y(H) ?Y(N) ?M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 20’ 27 35‘ 39 39 43 April 8 49 46 49’ 49‘ 49’ 50 50 50 50 50 12 20’ sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算 [M?]=0.1% cMsp 即：pM?=3.0+pcMsp [Y?]=0.1% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK?MY-3.0 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（下限） K?MY: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（上限） 影响滴定突跃的因素 滴定突跃pM?：pcMsp+3.0 ～lgK?MY-3.0 络合滴定准确滴定条件： lgcMsp·K?MY≥6.0 对于0.0100mol·L-1 的M, lgK?MY≥8才能准确滴定 若 cMsp=0.010mol·L-1时, 则要求 lgK? ≥8.0 要求: 指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)； 显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好； 稳定性适当，K? MInK?MY 2 金属离子指示剂 a 指示剂的作用原理 EDTA 直接滴定离子 颜色变化 Ca2+ 红 蓝 12~13 钙指示剂 Cu2+, Co2+,Ni2+ 红 黄 2~12 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) Fe3+ 紫红 无 1.5~2.5 磺基水杨酸(Ssal) Ca2+,Mg2+,Zn2+,