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第三章__有机化学反应

第三章 高等有机化学基础 (1)诱导效应(inductive effect) 在有机分子中相互连接的不同原子间,由于原子各自的电负性不同而引起的连接键内电子云偏移的现象,以及原子或分子受外电场作用而引起的电子云转移的现象称作诱导效应,用I表示;(静态诱导效应和动态诱导效应)。 诱导效应不仅可以沿σ键链传递,同样也可以通过π键传递,而且由于π键电子云流动性较大,因此不饱和键能更有效地传递这种原子之间的相互影响。 发生动态导效应时,外电场的方向将决定键内电子云偏离方向。如果Id和Is的作用方向一致时,将有助于化学反应的进行。在两者的作用方向不一致时,Id往往起主导作用。 (b)同族元素中,其电负性和-Is随周期数增大而递减,但+Is则相反。如: -Is:—F>—Cl>—Br>—I (c)同种中心原子上,带有正电荷的比不带正电荷的-Is要强;带有负电荷的比同类不带负电荷的+Is要强。例如: -Is:—+NR3>—NR2 +Is:—O->—OR (d)中心原子相同而不饱和程度不同时,则随着不饱和程度的增大,-Is增强。 -Is:=O>—OR;≡N>=NR>—NR2 (b)原子的富电荷性将增加其可极化的倾向。 Id:—O->—OR>—O+R2 (c)电子云的流动性越强,其可极化倾向也大。一般来说,不饱和化合物的不饱和程度大,其Id也大。

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