第十章 化学键与分子结构课件精品.pptVIP

五：键参数(bond parameter) 键参数：表征化学键性质的物理量。 1 键级(bond order) 键级=(成键轨道中电子总数-反键轨道中电子总数)/2 键级实际上指的是净成对电子数，它一般等于键的数目。 成键轨道中电子数目越多，分子体系能量越低，键级越 大，键越牢固，分子越稳定。 2 键能(bond energy) 101.3KPa和298k下，将1mol气态分子拆开成气态原子时， 每个键所需能量的平均值叫做该键的键能，用E表示。 101.3KPa和298k下，将1mol气态分子AB断裂成理想气 态原子所吸收的能量叫做AB的离解能，用D(A-B)表示。 对于双原子分子，键能等于离解能； 对于多原子分子，键能不等于离解能。 例如：NH3 键长(bond length) 分子中两个成键的原子核之间的平衡距离叫做键长。 同一种键在不同分子中的键长基本为一常数。 键长越长，键能越小，键的强度越弱，越不稳定。 键角(bond angle) 分子中相邻两个键之间的夹角叫键角。 键角是表征分子空间结构的一个重要参数。 习题： 写出O2、O2-、O22-的分子轨道式，比较它们的稳定性，指出其磁性。 O2： [KK(δ2s)2(δ*2s)2(δ2px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)1(π*2pz)1] 键级＝(8－4)/2=2 未成对电子数2，顺磁性。 O2-：[KK(δ2s)2(δ*2s)2(δ2px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)2(π*2pz)1] 键级＝(8－5)/2=1.5 未成对电子数1，顺磁性。 O22-：[KK(δ2s)2(δ*2s)2(δ2px)2(π2py)2(π2pz)2 (π*2py)2(π*2pz)2] 键级＝(8－6)/2=1 未成对电子数0，没有磁性(反磁性)。 从键级看，稳定性： O2O2- O22- 结论：对于同种原子形成的共价键，键级越大，键能就越大，键长就越短。 10.3 键的极性与分子的极性 一 键的极性 共价键 非极性键 电荷分布对称 如H2、N2、Cl2。 极性键 电荷分布不对称 如HCl、HF。 共价键极性大小可以用键矩μ来衡量，其定义式为： μ=q×d q：正、负两级的电量，d：正、负两级的距离。 a 键矩μ是矢量，方向是从正级到负级。 b 键矩μ的数量级在10-30C.m范围，1D=3.33×10-30C.m。 c 成键原子间电负性相差越大，键矩越大，键的极性越大。 分子极性的大小常用偶极矩μ来衡量，其定义式为： μ=q×d q：电荷中心上的电量，d：分子中正、负两级之间的距离。 a 偶极矩μ是矢量，方向是由正到负。 b 分子的偶极矩=分子中化学键键矩的矢量和。 c 偶极矩越大，分子极性越大；非极性分子的偶极矩为0。 d 对于双原子而言，分子的极性与键的极性是一致的； 对于多原子分子而言，分子的极性不仅与键的极性有关， 还与分子的空间构型有关。 二 分子的极性和偶极矩 分子 非极性分子：分子中正、负电荷中心重合于一点的分子。 极性分子： 正、负电荷中心不互相重合的分子。 10.4 分子间的作用力与氢键 一 分子间的作用力 分子间的作用力(范德瓦尔斯力) 取向力：固有偶极-固有偶极 诱导力：固有偶极-诱导偶极 色散力：瞬时偶极-瞬时偶极 分子间范德瓦尔斯力的特点： a 极性分子与极性分子之间的作用力由取向力、诱导力、色散力组成；极性分子与非极性分子之间的作用力由诱导力、色散力组成；非极性分子之间仅存在色散力。 b 分子间力作用很小。液态、固态下分子间力比较显著；气态时分子间力可以忽略，视其为理想气体。 c 分子间力与化学键不同。分子间作用能约比化学键键能小1~2个数量级；前者既无饱和性，又无方向性，其主要影响物质的物理性质；后者主要影响物质的化学性质。 * * 形成条件：原子电负性相差较大，一般大于2.0。