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酚醛树脂 (1)酚醛树脂的合成 热固性酚醛树脂聚合原理 苯酚与甲醛在碱性介质中缩聚而得。一般酚与甲醛物质的量比为6:7(甲醛稍过量)。第一阶段形成各种羟甲基酚,第二阶段各种羟甲基酚之间进行反应,第三阶段形成网状大分子: 第一阶段 第二阶段 其它略 第三阶段 酚醛树脂的性能 酚醛树脂的加工 * * 酚类化合物和醛类化合物经缩聚反应制得的树脂的通称。 酚类:苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等 醛类:甲醛、乙醛、糖醛等 催化剂:氢氧化钠(钡)、氨水、盐酸、硫酸、对甲苯磺酸 通过控制苯酚和甲醛的摩尔比以及反应的pH值,可以合成出两种性能不同的酚醛树脂: 热固性酚醛树脂:带羟甲基 热塑性酚醛树脂:酚基与亚甲基连接,不带羟甲基 最早的热固性树脂,原料易得、合成方便,仍能满足许多使用要求。 2.7 酚醛树脂 热塑性酚醛树脂: 当苯酚和甲醛的摩尔比大于1(例如6:5),并用酸作催化剂的情况下,可得到热塑性聚合物。 二酚基甲烷 羟甲基苯酚 式中n一般为4~12。固化时,利用树脂中酚基上未反应的对位活泼氢与甲醛或六甲基四胺作用,形成不溶不熔的热固性酚醛树脂。 2.7 酚醛树脂 OH + CH2O -CH2OH OH CH2OH OH (邻羟甲基酚) (对羟甲基酚) CH2O 2.7 酚醛树脂 -CH2OH OH CH2OH OH (2,6-二羟甲基酚) (2,4-二羟甲基酚) CH2O HOCH2- -CH2OH -CH2OH OH HOCH2- CH2OH (2,4,6-三羟甲基酚) -CH2OH OH CH2OH OH -CH2- OH CH2OH OH + 2.7 酚醛树脂 -CH2OH OH HOCH2- CH2OH OH -CH2OH -CH2- OH HOCH2- CH2OH OH -CH2OH + -CH2OH OH HOCH2- -CH2OH OH HOCH2- CH2OH -CH2OH OH HOCH2- CH2 -CH2OH HOCH2- OH + 2.7 酚醛树脂 -CH2- CH2~ HOCH2- CH2 OH -CH2- OH CH2OH OH -CH2- OH CH2 -CH2~ -CH2- OH OH -CH2- -CH2- ~CH2- CH2 CH2 -CH2- OH OH OH -CH2~ -CH2OH CH2 OH OH -CH2- -CH2- -CH2- -CH2- HOCH2- CH2OH CH2~ OH OH OH 2.7 酚醛树脂 两类酚醛树脂的共性: 强度及模量、使用温度高,但抗冲击性能较差; 耐化学药品性能优良,仅不耐强氧化剂、浓硫酸、硝酸的腐蚀; 电绝缘性能较好,只是电性能会受到温度和湿度的影响; 尺寸稳定性、阻燃性能好; 吸水性较大(含酚基)——制品膨胀,电性能、拉伸强度、弯曲强度下降 2.7 酚醛树脂 (1)酚醛模压塑料 将树脂、固化剂、填充材料、稀释剂、脱模剂、着色剂等经模压形成复合材料。 树脂:可用热塑性或热固性酚醛树脂; 固化剂:最常用六次甲基四胺,对热固性酚醛树脂而言,固化剂可加速其固化; 填充材料:碳酸钙、滑石粉、高岭土等 酚醛模压塑料具有优良的力学性能、耐热性能、耐磨性能; 用途:电器绝缘件,日用品、汽车电器和仪表零件等。 具体产品:电器开关、灯头、电话机外壳、瓶盖、钮扣、手柄、电熨斗及电饭锅零件及刹车片等。 2.7 酚醛树脂 (2)酚醛层压塑料 树脂:甲阶热固性酚醛树脂(线性预聚物); 基材:石棉布、牛皮纸、玻璃布、木材片等片状填料 层压板的成型:浸渍、层压 浸渍过程 层压过程 2.7 酚醛树脂 (3)酚醛泡沫塑料 热塑性或甲阶热固性酚醛树脂,加入发泡剂(如NH4SO4、CaHSO3)、固化剂,经发泡固化即可。 优点: 质量轻、刚性大、尺寸稳定性好、耐热性高、阻燃性好、价格低,但脆性较大。 用途: 耐热和隔热的建筑材料、救生材料以及保存和运输鲜花的亲水性材料。 2.7 酚醛树脂
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