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（2）几何异构 p键 s键 双烯类高分子主链上存在双键。由于取代基不能绕双键旋转，因而当组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，即可形成顺式、反式两种构型，它们称作几何异构体。  cis-顺式 trans-反式 双键上基团在双键一侧的为顺式 双键上基团在双键两侧的为反式 以丁二烯的聚合物为例:  CH2=CH-CH=CH2 顺1，4－聚丁二烯 反1，4－聚丁二烯 间同1，2－聚丁二烯 全同1，2－聚丁二烯 重复周期短，易结晶，没有弹性 重复周期长，不易结晶，顺丁橡胶 类似地： 顺式1,4-聚异戊二烯占98%的天然橡胶Tg=－73℃，柔软弹性好。 反式1,4-聚异戊二烯，古塔波胶（杜仲胶）：Tg=53℃，室温硬韧。 聚丁二烯有四种有规异构体 不考虑键接方式 聚异戊二烯有六种有规异构体 3．分子构造 分子构造指的是高分子链的几何形状。一般高分子链为线形，也有支化或交联结构。 线形高分子的分子间没有化学键结合，在受热或受力时可以互相移动，因而线形高分子在适当溶剂中可溶解，加热时可熔融，易于加工成形。 交联高分子的分子间通过支链联结起来成为了一个三维空间网状大分子。犹如被五花大绑似的，高分子链不能动弹。因而不溶解也不熔融，当交联度不大时只能在溶剂中溶胀。 支化高分子的性质介于线形和交联高分子之间。 低密度聚乙烯是支化高分子的例子，热固性塑料是交联高分子，橡胶是轻度交联的高分子。 支化与交联影响性能实例 LDPE、HDPE和交联PE的性能和用途比较 低密度聚乙烯LDPE（高压聚乙烯） 支化破坏了分子的规整性，使其结晶度大大降低 高密度聚乙烯HDPE （低压聚乙烯） 线型分子，易于结晶，故密度、熔点、结晶度和硬度方 面都高于LDPE。 交联聚乙烯有形状记忆效应。耐热性大为提高。 瓶、管、棒等（硬性） 95% 135℃ 0.95—0.97 低压聚乙烯 LDPE 薄膜（软性） 60—70% 105℃ 0.91—0.94 高压聚乙烯 HDPE 密度 熔点 结晶度 用途 交联聚乙烯 0.95-1.40 ------ ------- 热缩材料，电线 4．共聚物的序列结构 高分子如果只由一种单体反应而成，称为均聚物，如果由两种以上单体合成，则称为共聚物。以●、○两种单体的二元共聚物为例，有以下四类。 无规共聚物 ～～～ABBABAAABBAB～～～ 交替共聚物 ～～～ABABABABABAB～～～ 嵌段共聚物 ～～～AAAAAABBBBBB～～～ 接枝共聚物 不同序列结构的特点 无规、交替—— 改变了结构单元的相互作用状况， 因此其性能与相应的均聚物有很大差别 嵌段、接枝—— 保留了部分原均聚物的结构特点，因而其性能与相应的均聚物有一定联系 无规共聚 - ABAABABBAAABABBAAA- 共聚往往可改善高聚物某种使用性能。 例1：PE，PP是塑料，乙烯与丙烯无规共聚的产物为橡胶。 例2： PTFE（聚四氟乙烯）是塑料，不能熔融加工，但四氟乙烯与六氟丙烯无规共聚物是热塑性的塑料。 例3：甲基丙烯酸甲酯与少量苯乙烯无规共聚，改善树脂流动性 交替共聚 — A—B—A—B—A—B—A —B—A—B—A— B— 共聚往往可改善高聚物某种使用性能。 例1：苯乙烯和丙烯腈进行交替共聚，使共聚物的冲击，耐热，耐化学腐蚀都有提高，可作耐油的机械零件。 例2：丁二烯和丙烯进行交替共聚，可以得到丁丙胶。 例3：苯乙烯与马来酸酐交替共聚，可作共混物的增容剂 接枝共聚 ABS树脂（acrylonitrile-butadiene-styrene）是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物，共聚方式上是无规与接枝共聚相结合。可以丁苯橡胶为主链，将苯乙烯和丙烯腈接在支链上；也可以以丁腈橡胶为主链，将苯乙烯接在支链上；也可以以苯乙烯—丙烯腈的共聚物为主链，将丁二烯和丙烯腈接在支链上。 ABS: Acrylonitrile-Butadiene-Styrene 丙烯腈 耐化学腐蚀, 高拉伸强度和硬度 丁二烯 弹性和高抗冲击性能 苯乙烯 流动性好，良好的成型性能 嵌段共聚 — A—A — A—A—B — B—B—A—A — A— SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三