第十章 固体氧化物燃料电池 。 单电池“Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ/Sm0.15Ce0.85O2-δ/Ni+Sm0.15Ce0.85O2-δ”的I-V,I-P特性 注:各符号实心表示功率密度;空心表示电压。 第十章 固体氧化物燃料电池 10.5.2 连接体材料 由阳极-电解质-阴极组成了一个单电池,为了提高输出功率,必须将单电池组合成电池堆(发电装置),单电池之间的连接就要用连接材料。 它一边与一个单电池的阳极连接,另一边与另一个单电池的阴极连接,因而也称为双极连接材料,即连接两个单电池的阴极和阳极。 第十章 固体氧化物燃料电池 它必须具有很好的导电作用,在平板式SOFC中还起导气作用(通过燃产气和氧气),也是SOFC的关键材料之一。 连接体材料在高温(900~1000℃)和氧化、还原气氛下有良好的机械、化学稳定性,高的电导率以及与YSZ相近的热膨胀系数。 第十章 固体氧化物燃料电池 目前主要有两类材料能满足平板式SOFC连接材料的要求: 一种是钙或锶掺杂的铬酸镧钙钛矿材料La1-xCaxCrO3(LCC)。它具有很好的抗高温氧化性和良好的导电性能及匹配的热膨胀系数,但这类材料比较昂贵。采用这种连接板材料,SOFC电池中连接板的费用约占电池总费用的80%。 第十章 固体氧化物燃料电池 另一类材料是耐高温Cr-Ni合金材料,如Inconel镍,基本能满足SOFC的要求,但Cr-Ni合金材料的长期稳定性能较差。 德国西门子公司和奥地利Metallwerk Plansee公司合作研制的一种耐高温合金,作平板式SOFC连接材料,各项性能及长期稳定性好。材料的主要成份是Cr-Ni合金,其中含有5%Fe和1%Y2O3。西门子公司用这种合金组装的平板式SOFC,已成功地运转了两年,性能稳定。 第十章 固体氧化物燃料电池 平板式SOFC的连接板厚度约5mm。 管式SOFC的连接材料一般采用LCC,用 EVD方法沉积在LSM电极上烧结而成,厚度约40μm。 第十章 固体氧化物燃料电池 10.5.3 高温无机密封材料 高温无机密封材料也是平板式SOFC的关键材料之一,用于组装电池时夹层平板结构和双极连接板之间的密封。 高温无机密封材料必须具备: 高温下密封性好、稳定性高以及与固体电解质和连接板材料热膨胀兼容性好等特点。 第十章 固体氧化物燃料电池 由于技术保密的原因,高温无机密封材料的组成尚不公开。 高温密封材料主要采用高温玻璃材料或玻璃/陶瓷复合材料。 第十章 固体氧化物燃料电池 封接材料把单电池与带有气体通道的连接体材料(双极板)结合在一起,同时保证SOFC中燃料气体与氧化气体的安全隔离。 平板式SOFC需要可靠的密封连接。 第十章 固体氧化物燃料电池 平板式SOFC封接材料需满足如下要求: 黏结性(封接过程中良好的浸润和应力释放性能)好、气密性好、热膨胀系数匹配、在氧化和还原气氛中的化学稳定性好、与其他组元材料的化学兼容、尺寸稳定、绝缘性能好等特点。 第十章 固体氧化物燃料电池 对低温SOFC而言,要实现陶瓷与金属间的封接,可以采用玻璃焊料、陶瓷纤维与玻璃的复合材料、银丝、云母等。 这里侧重介绍玻璃焊料,即通过玻璃熔融后固化将部件连接在一起。 玻璃焊料可以采用纯玻璃的结构或微晶玻璃结构。依据SOFC工作温度时的焊料状态,可分为软封接与硬封接。 第十章 固体氧化物燃料电池 软封接: SOFC工作温度在“玻璃转换温度(tg)”以上;通过一定黏度的黏滞流体(黏度不低于1×103Pa·S)保持密封和减小热应力,实现经多次热循环而不破坏。 软封接情况下的封接材料的热膨胀系数与被封接元件的热膨胀系数间可以有一定范围的差别。 第十章 固体氧化物燃料电池 硬封接:SOFC工作温度在“玻璃转换温度(tg)”以下;封接材料在封接前是玻璃态)(封接温度高于SOFC工作温度),在封接后以结晶态为主;通过玻璃态向结晶态转化,提高作用温度,保证封接材料在SOFC工作温度下不软化或不明显软化。 硬封接情况下的封接材料与被封接元件的热膨胀系数彼此间必须有很好的匹配性。 第十章 固体氧化物燃料电池 §10.6 中低温固体氧化物燃料电池电解质的发展方向 固体氧化物燃料电池依其工作的温度区间,可分为三类:高温(800~1000℃)、中温(600~800℃)、低温(400~600℃)。 传统的高温SOFC由于采用氧化钇稳定的氧化锆(YSZ)为电解质,其在中低温时的氧离子电导率不够高,必须在高温(十00~1000℃)下操作。 第十章 固体氧化物燃料电池 SOFC在高温运行时,所发生的电极/电解质,电极/双极板,电极、双极板与高
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