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- 2017-02-04 发布于浙江
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【2017年整理】阳离子表面活性剂
表面活性剂
阳离子表面活性剂
带正电荷,起表面活性作用的是阳离子。
其分子结构主要部分是一个五价氮原子,所以也称为季铵化合物。其特点是水溶性大,在酸性与碱性溶液中较稳定,具有良好的表面活性作用和杀菌作用。
常用品种有苯扎氯铵(洁尔灭)和苯扎溴铵(新洁尔灭)等。
本类因有很强的杀菌作用,故主要用于皮肤、粘膜、手术器械等的消毒。某些品种如苯扎氯铵,可作为抑菌剂用于眼用溶液。
两性离子表面活性剂
结构中同时具有正电荷和负电荷基团,在不同pH值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。
卵磷脂是天然的两性离子表面活性剂。主要来源于大豆和蛋黄。
氨基酸型:R-NH+2-CH2CH2COO-?
甜菜碱型:R-N+(CH3)2-COO-。
在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质,具有很好的起泡、去污作用;在酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质,具有很强的杀菌能力。
临界胶束浓度
表面活性剂在溶液中超过一定浓度时会从单体(单个离子或分子)缔合成为胶态聚合物,即胶束(或称胶团)。开始形成胶束的浓度称为临界胶束浓度 (critical micelle concentration) ,用CMC表示。当溶液中形成胶束后溶液的性质如渗透压、浓度、界面张力、摩尔电导等都存在突变现象
(一)胶束的形成、大小与形状
胶束的形成:
在临界胶束浓度时水分子的强大凝聚力把表面活性剂分子从其周围挤开,迫使表面活性剂分子的亲油基和亲水基各自互相接近,排列成亲油基在内、亲水基在外的球形缔合体,即胶束。
因此胶束的形成并不是由于亲油基和水分子间的斥力或亲油基彼此间的Vander waals引力所致,而是受水分子的排挤所致
若在表面活性剂浓溶液中加入适量的非极性液体,则可形成亲水基指向胶束内,烃链指向非极性液体的胶束,称为反胶束。
胶体粒子范围(1~100nm)
临界浓度通常在0.02%~0.5%左右
Krafft点和浊点
Krafft点:离子表面活性剂在水中的溶解度随温度升高至某一温度时,其溶解度急剧升高,该温度称为Krafft点。Krafft点随憎水基团中烷基链长度增加而上升。
离子型表面活性剂,Krafft点越高,其CMC越小。只有在温度高于Krafft点表面活性剂才能更好的发挥作用。
浊点:因加热聚乙烯型非离子表面活性剂溶液发生混浊的现象称为起昙,此时的温度称为浊点或昙点(cloud point)。碳氢链越长,浊点越低。
表面活性剂的应用性能
液体的铺展
铺展是指一滴液体能在另一种不相溶的液体表面上自动形成一层薄膜的现象。
铺展系数与界面张力有如下的关系:
S=σ底-(σ铺+σ底·铺)
S为正值,则发生铺展现象。
S为负值,则不发生铺展现象。
表面张力小的液体可以在表面张力大的液体表面上铺展,反之则不能铺展。
表面活性剂的乳化作用
(一)降低界面张力
当水相与油相混合时,加入表面活性剂(乳化剂)可降低油水的界面张力,分散成稳定的乳剂。但要根据所用油及乳剂的类型选择适宜的乳化剂
(二)形成牢固的乳化膜
乳化剂降低油水界面张力的同时被吸附于乳滴的表面上,并有规律地定向排列形成膜,可阻止乳滴的合并。在乳滴周围形成的乳化剂膜称为乳化膜。乳化剂在乳滴表面上排列越整齐,乳化膜就越牢固,乳剂也就越稳定。
乳状液
乳剂的基本组成
水相 water phase(W)—水或水溶液;
油相oil phase(O)—与水不相混溶的有机液体
乳化剂emulsifier—防止油水分层的稳定剂
O/W型乳剂和W/O型乳剂的区别
O/W型乳剂 W/O型乳剂 外观 乳白色 油状色近似 稀释 可用水稀释 可用油稀释 导电性 导电 不导电或几乎不导电 水溶性颜料 外相染色 内相染色 油溶性颜料 内相染色 外相染色 乳剂的形成理论
降低表面张力(降低油、水两相表面张力和表面自由能制备乳液时不必消耗更大的能量——乳液保持一定的分散状态和稳定性)
形成牢固的乳化膜(乳化剂有规律地排列在液滴表面形成乳化膜,可阻止液滴合并。两侧膜(水侧膜和油侧膜)存在两个表面张力,乳化膜向表面张力较大的一面弯曲,即内相是具有较高的表面张力的相。)
亲水乳化剂可降低水膜的表面张力,水成为连续相,形成O/W型乳剂;
疏水乳化剂可降低油膜的表面张力,油成为连续相,形成W/O型乳剂。
乳剂的类型主要取决于乳化剂在两液相中的相对润湿性与溶解度,使乳化剂润湿或溶解得较多的一相是连续相。
乳化剂在液滴表面上排列越整齐,乳化膜就越牢固,所形成的乳剂越稳定。
3、乳
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