工程化学 复习(东大公选)课品.pptVIP

例.判断下列分子之间存在哪种类型的分子间作用力： （1）H2S 气体分子；（2）CH4 分子；（3）H2O 分子与单原子分子Ne；（4）NH3 气体 分子；（5）CH3Br 分子。 解答 （1）H2S 气体： 取向力，诱导力，色散力。 （2）CH4： 色散力。 （3）H2O 与Ne： 诱导力，色散力。 （4）NH3 气体： 取向力，诱导力，色散力。 （5）CH3Br： 取向力，诱导力，色散力。 本章学习要求 3.1 酸碱理论 3.酸碱电子理论 3.2. 溶液的酸碱性 共轭酸碱解离常数之间关系 3.3. 缓冲溶液 3.缓冲溶液的pH 4.缓冲溶液的选择和配制 3.4 溶度积和多相离子平衡 2. 溶度积和溶解度的关系 4. 同离子效应 5. 沉淀的转化 3.5 配离子解离平衡 3.6 氧化还原和电化学基础 2.1 浓度的影响和反应级数 1. 基元反应和复杂反应 2. 一级反应 一级反应的三个特征 2.2 温度的影响和阿仑尼乌斯公式 2.3 反应的活化能和催化剂 2. 加快反应速率的方法 1 .1 基本概念 广度性质和强度性质 1.2 热力学第一定律 3. 功与体积功 1. 3. 化学反应的反应热与焓 2. 定容反应热与定压反应热的关系 1.2.3 反应标准摩尔焓变的计算 标准摩尔反应焓变计算示例 1. 反应的焓变与熵变 2. 反应的吉布斯函数变 1.4 反应自发性的判断(ΔG) 2. ΔG与?G 的关系 1.4 反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用 2. 其他温度时的?rGm的计算 3. 任意态时反应的摩尔吉布斯函数变的计算 1.5 化学反应进行的程度和化学平衡 2.平衡常数和多重平衡法则 2. 多重平衡 3 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 2化学反应速率 元素的放射性衰变，蔗糖水解， H2O2 分解等属于一级反应。 (2.32) 将上式进行整理并积分可得： (2.33a) 或 ln{c} = -kt + ln{c0} (2.33b) 当反应物消耗一半所需的时间，称为半衰期，符号为 t1/2 (2.34) 60Co 的 t1/2 = 5.2年 14C 的 t1/2 = 5730 年 238U 的 t1/2 = 4.5×109年 232Th 的 t1/2 = 1.4×1010年 14C 常用于文物的年代测定 238U常用于地球的年龄测定 232Th是半衰期最长的同位素 60Co是医用放射性同位素 例如 t ln c 图2 一级反应 以 ln c 对反应时间 t 作图 ln{c}对t作图为一直线 t1/2与反应物起始浓度无关 速率常数 k 的量纲为(时间)ˉ1 阿仑尼乌斯根据大量实验和理论验证，提出反应速率与温度的定量关系式： (2.35a) 若以对数关系表示 (2.35b) 或 (2.35c) 式中 A 为指前因子，与速率常数 k 有相同的量纲；Ea 叫做反应的活化能(也称阿仑尼乌斯活化能)，常用单位为 kJ. mol-1； A 与 Ea 都是反应的特性常数，基本与温度无关，均由实验求得。 应当注意： (2.35c) (2.28b) 动力学中阿仑尼乌斯公式所表达的 k 与 T 的关系，而热力学中范特霍夫等压方程式表达的 K 与 T 的关系。两者有着相似的形式。但前者的活化能 Ea 为正值，而后者的反应焓变可为负值也可为正值。 例2.1 在 301 K (28℃)时,新鲜牛奶约 4 h 变酸，但在278 K(5℃)的冰箱内，鲜牛奶可保持48 h 才变酸。设在该条件下牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，试估算在该条件下牛奶变酸反应的活化能。若室温从 288 K (15℃)升到 298 K (25℃)，则牛奶变酸反应速率将发生怎样的变化。 解：(1)反应活化能的估算 根据式(2.35c) (2) 反应速率随温度升高而发生的变化 温度从288 K升高到298 K，按式(2.35c)可得： 所以 反应速率增大到原来速率的2.9倍。 温度升高使反应速率增加的原因是系统中活化分子数随温度升高而增加。 在不同的理论中，活化能的定义是不相同的。被人们广泛接受的化学反应速率理论有碰撞理论和过渡态理论。 1. 活化能的概念 碰撞理论 只有具有足够能量的反应物分子的碰撞才有可能发生反应。这种能够发生反应的碰撞叫有效碰撞。 发生反应的有效碰撞的分子，还必须沿着特定的方向碰撞。 那些具有足够高能量，能发生有效碰撞的分子称为活化分子，要使普通分子成为活化分子所需最小能量称为活化能。 从活化分子和活化能的观点来看，增加单位体积内活化分子总数可加快反应速率。 活化分子总数 = 活化分子分数×分子总数 使用催化剂 （降低活化能） 升高温度 增大浓度 （或压力） ↑ ↑ ↑ 活化分子总数 反应速率 活化