第六章电学步骤动力学基础.pptVIP

第六章 主要内容： 电极电位对电化学步骤反应速度的影响，电子转移步骤的基本动力学参数，稳态电化学极化规律，浓差极化和电化学极化共同控制的过程。 教学要求： 1.了解电极电位对电化学步骤反应速度的影响 2.理解巴特勒—伏尔默方程，浓差极化和电化学极化共同控制的过程。 3.掌握塔非尔公式。 §6-1 电极电位对电化学步骤反应速度的影响 1、化学反应的活化能及位能图 位能图：表示金属离子处在金属/溶液界面不同位置时，位能高低的一种示意图。 活化能：活化态与离子平均能量之差 一、电极反应的位能图 单电子反应： 做如下假设： 反应在紧密层进行 ； 无特性吸附 ； 反应离子 浓度足够大， ： 脱去水化膜自溶液逸出时的位能变化； ： 自晶格中逸出的位能变化； ： 在相间转移的位能曲线； 2、界面电场对活化能的影响 电子的位能曲线变化 结论：只要反应是按 的形式进行，即凡是发生一次转移n个电子(n＝1或2)的电化学反应、那么带有nF电量的1摩尔反应粒子在电场中转移而达到活化态时，就要比没有界面电场时增加克服电场作用而消耗功δnF。对还原反应，δ=α；对氧化反应，δ=β。所以，反应活化能总是要相应地增加或减少δnF。