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- 2017-02-06 发布于湖南
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锂离子电池通常由正极、负极、隔膜、电解液和外壳组成,锂离子通过在
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探索锂离子电池隔膜安全性测试新标准
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锂离子电池通常由正极、负极、隔膜、电解液和外壳组成,锂离子通过在正负极之
间不断的嵌入与脱嵌完成了电池的充放电工作。相比传统电池,锂离子电池轻薄、容量
大、内阻小、放电特性佳,已经规模应用于小型电子产品,在电动车、储能领域成为最
有竞争力的候选产品。然而,近年来锂离子电池发生爆炸伤人的安全事故屡见不鲜,如
2009 年北京一居民被正在充电的手机炸伤,再如同年销往美国的锂离子电池在航空运
输中突然自燃,险些酿成悲剧。上述种种事故使得锂离子电池的使用安全性被广泛关注。
经研究发现,锂离子电池内部短路、瞬间大电流放电极易引发爆炸,而电池隔膜是爆炸
发生的导火索之一,其性能的提升是改善锂离子电池安全性的重点研究方向。
锂离子电池隔膜作为电池的核心部件,一般以微孔薄膜材料制成,这样在隔离正负
极的同时允许锂离子在两极之间的往复通过。当锂离子流通不畅或流通过快、电池隔膜
被刺穿、温度过高引起隔膜收缩较大皆有可能造成电池内部短路引发爆炸,因此锂离子
电池隔膜的透气性、耐穿刺性及热收缩性的优劣将直接影响电池的使用与安全。
一、锂离子电池隔膜的性能
透气性
锂离子电池隔膜的微孔结构虽然满足了离子通畅性的要求,但由于具体制备工艺不
同(常见工艺如干法、湿法或电纺等),微孔膜在厚度、孔径、孔隙率、孔曲折度等关
键参数上多有不同,对锂离子流通的影响也有所差异,比如较小的隔膜厚度和孔曲折度,
意味着隔膜电阻相对较小,有利于锂离子的顺利通过。另外合适的孔径、孔隙及平均的
微孔分布,也可以有效防止电池正负极接触以及锂枝晶刺穿隔膜的发生。因此,锂离子
电池隔膜在研制的阶段要准确把握以上各项参数的数值。在实际工业操作中,针对上述
各项参数的测试非常复杂且不准确,通常行业采用隔膜的透气性来表征。隔膜透气性是
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指隔膜在一定的时间、压力下透过的气体量,行业中习惯采用格利(Gurley)值来表示,
即在 1.22KPa的压力下,测试 100ml的氧气透过 1 in.(2 平方英寸)的隔膜所用的时间[1]。
公式如下:
2
-3? L
tGur=5.18×10
εd
注:tGur
为Gurley值,? 为孔曲折度,L为隔膜厚度,ε为孔隙率,d为孔径。
从公式中可以发现,电池隔膜透气性是厚度、孔曲折度、孔径、孔隙率等结构因素
共同影响的结果,在评定电池隔膜通畅性方面具有可参照性。同时,隔膜透气性的测试
也相对简单,可借助透气性测试仪完成。
耐穿刺性
锂离子电池的正负极由活性物质如锰酸锂、石墨均匀涂覆在电解金属箔片上,经高
温真空干燥后制得,形成附着活性物质混合物的微小颗粒构成的凹凸不平的表面。电池
隔膜位于正负极之间,持续承受电极表面的摩擦与压力,为了防止电池短路,锂离子电
池隔膜必须具备一定的机械性能。
其一为抗拉强度,是指隔膜在纯拉伸力的作用下,断裂前所能承受的最大力值与测
试隔膜截面积的比值,抗拉强度越大,隔膜在外力作用下发生的破损与断裂的几率就会
降低;其二为耐穿刺性能,通常用施加在针形物刺穿试样的最大力值作为隔膜耐穿刺性
的评估指标。相较抗拉强度,隔膜的耐穿刺性更具有实际意义,这是由于在锂离子电池
使用中隔膜受穿刺的危险非常大。正常情况下正负极的凹凸平面易造成隔膜的刺穿风险,
另外当错误使用充电器或充电器故障,锂离子电池发生过冲现象的时候,正极过多的锂
离子脱嵌运动到负极,但负极嵌入不及时,锂离子便以金属锂的形式在负极表面沉积,
形成树枝状结晶——锂枝晶,极易刺穿隔膜,发生短路。因此隔膜的耐穿刺力可作为反
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映隔膜装配中发生短路的趋势指标,是锂离子电池隔膜安全性的重要指标之一。
热缩性能
锂离子电池在制造和使用过程中,会时常处于热环境中:例如锂离子电池注液前一
道工序是将隔膜与极片卷绕后,在壳内挤压并一同经受 12~16 小时、80℃~90℃的高
温烘烤;锂离子电池出厂前还要接受 120℃的高温安全检测[2];而在使用中,正常充放
电以或短路的时候,同样也会有大量的热量放出。锂离子电池隔膜
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