食品用纸杯中光引发剂特定迁移量的气相色谱串联质谱测定方法.docVIP

食品用纸杯中光引发剂特定迁移量的气相色谱- 串联质谱测定方法 刘 伟, 张 楠, 范 赛, 李 兵, 屠瑞莹, 赵 榕, 吴国华* (北京市预防医学研究中心, 北京 100013) 摘 要: 目的 建立 11 种光引发剂类化合物食品用纸杯特定迁移量的气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS/MS)检测方法。方法 食品模拟物中的光引发剂类 化合物经反相固相萃取柱富集净化后, 采用中等级性的 DM-17MS 气相色谱柱进行分离; 采用三重 四极质谱的多反应监测模式(multiple reaction monitoring, MRM)对化合物进行定量测定。结果 本 方法可在 17 min 内完成 11 种目标化合物的色谱分离。11 种光引发剂在低、中、高 3 个添加水平 的回收率在 65.0%~119.8%范围内, 相对标准偏差为 1.2%~10.6% (n=6), 方法检出限为 1~7 μg/L, 定 量限为 2~20 μg/L。结论 该方法灵敏度高, 定量准确, 适用于食品模拟物中光引发剂类物质特定 迁移量的测定。 关键词: 光引发剂; 纸杯; 食品模拟物; 气相色谱-串联质谱法; 固相萃取 1 引言 纸杯是人们日常生活中经常使用的食品接触材料。我国于 2012 年 6 月 1 日正式启用的国家标 准 GB/T 27590-2011《纸杯》[1]中虽然规定了杯口距杯身 15 mm 内不得印刷图案, 然而纸杯在生产 后到使用前, 均是叠在一起存放, 这使得每一个纸杯的内壁均在持续地接触另一个纸杯的外壁, 即 与油墨存在长时间、大面积的接触, 因此印刷油墨中的各种化学物质极有可能迁移到另一个纸杯的 内壁, 从而对人们健康造成潜在的危害。此外, 虽然绝大多数一次性纸杯在内壁上会有聚乙烯(PE) 涂层, 在一定程度上起到了阻隔外壁上有害物质向内渗透的作用, 但是对于某些脂溶性很强的小 分子物质, PE 的阻隔作用十分有限[2]。因此外壁印刷油墨中的脂溶性小分子类物质很可能通过渗透 的方式进入到纸杯内壁, 对人体产生危害。 光引发剂是紫外光固化油墨中的重要成分, 被广泛应用于食品包装印刷行业[3]。毒理学研究表 明, 光引发剂不仅具有致癌作用, 还有皮肤接触毒性和生殖毒性[4]。国内外曾发生多起由光引发剂污 染引起的食品安全事件。例如, 2005 年, 雀巢公司在生产的奶粉中检出光引发剂异丙基硫杂蒽酮成分, 导致该公司被迫从法国等市场紧急召回大量产品; 2009年2月, 德国官方通报了在早餐谷物中检测出 通过包装材料迁移到食品中的光引发剂 4-甲基二苯甲酮, 含量高达 798 mg/kg[5,6]。我国是一次性纸杯 生产和使用大国, 但目前未见关于纸杯印刷油墨安全性的研究报道。 评价食品接触材料中某种物质对消费者健康的影响, 需要采用食品模拟物浸泡, 测定不同浸 泡液中此类物质的特定迁移量, 结合总迁移量和毒理学等数据进行安全性评估。目前, 我国尚未制 定纸塑复合材料食品模拟物中光引发剂特定迁移量的标准检测方法。文献报道较多的是关于食品 接触材料或食品中光引发剂的检测方法, 主要包括液相色谱法[7,8]、液相色谱-串联质谱法[9,10]、气 相色谱-串联质谱法[11-13]和超临界流体色谱法[14]等。本文建立 11 种光引发剂从一次性纸杯到食品 模拟物中特定迁移量的测定方法, 可为进一步对一次性纸杯的安全性进行评估提供技术支持。 9  2 材料与方法 仪器与试剂 GCMS-TQ8030 三重四极气相色谱质谱联用仪(日本岛津公司); 固相萃取装置(日本岛津公 司); Milli-Q 超纯水制备系统(美国 Millipore 公司)。 11 种 光 引 发 剂 标 准 品 : 二 苯 甲 酮 (benzophenone, BP, CAS: 119-61-9)、2-甲基二苯甲酮 (2-methylbenzophenone, 2-BP, CAS: 131-58-8)、1-羟基环己基苯基甲酮(1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, irgacure 184, CAS: 947-19-3)、4-二甲氨基苯甲酸乙酯(ethyl 4-dimethylaminobenzoate, EDMAB, CAS: 10287-53-3)、3-甲基二苯甲酮(3-methylbenzophenone, 3-BP , CAS: 643-65-2)、4-甲基二苯甲酮 (4-methylbenzophenone, 4-BP, CAS: 134-84-9)、安息香双甲醚(2,2-dimethoxy-2- phenylacetophenone, DMPA, C