塑化剂检测的方法开发原则王成俊.docVIP

塑化剂检测的方法开发原则 根据检测限值决定检测方法 不同仪器检测限有较大差别，HPLC对邻苯二甲酸酯类化合物的检测限约为500ppb，GC/MS对邻苯二甲酸酯类化合物的检出限约为10ppb，试验中需要根据检测任务来选用合适的分析仪器。 高效液相色谱法检测16种邻苯二甲酸酯 色谱柱：Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5μm，150? 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50 波 长：242 nm 流 速：1.0 mL/min 进样量：20μL 柱 温：30℃ 梯度条件 图1 25ppm16种邻苯二甲酸酯的色谱图 按出峰顺序，依次为 邻苯二甲酸二甲酯DMP， 邻苯二甲酸二乙酯DEP， 邻苯二甲酸二正丁酯DBP， 邻苯二甲酸二辛酯DEHP， 邻苯二甲酸二苯酯， 邻苯二甲酸丁苄酯BBP， 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP， 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯DMEP， 邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP， 邻苯二甲酸二戊酯DPP， 邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP， 邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP， 邻苯二甲酸二环己酯DCHP, 邻苯二甲酸二异丁酯DIBP， 邻苯二甲酸二己酯DNP， 邻苯二甲酸二壬酯DINP 方法检出限0.5ppm 线性范围：1ppm-50ppm GC/MS法检测16种邻苯二甲酸酯 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS； 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm 进样口：250℃，不分流进样 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min） 进样量：1μL 流速：1 mL/min 接口温度：280℃ 电离方式：EI 电离能量：70eV 溶剂延迟：7min 所选定量离子及各个物质的标准曲线方程见下表： 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子 出峰顺序依次为： 邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、 邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、 邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、 邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、 邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、 邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、 邻苯二甲酸二苯酯邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、 邻苯二甲酸二壬酯(DNP) 将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm，用GC/MS进行测定，根据定量离子绘制标准曲线，以所选定量离子的响应值为y，标准品的浓度为x。结果见下表： 16种邻苯二甲酸酯类化合物的标准曲线方程（20ppb~2ppm） 样品前处理过程中回收率低、净化效果不好如何分析并解决？ 影响回收率的主要因素是提取 （1）由于用乙腈作为提取溶剂，它与油脂是不互溶的，因而需要注意其与样品的比例，如做纯油脂样品时，油脂只有0.1g，而乙腈使用了30倍于样品的体积。 （ 2）提取次数。如在做方便面调料包时，分别做：用6mL提取液一次提取及分成3mL两次提取，具体对比数据见下表 （3）在做介质分散提取时，一定要先加乙腈和甲基叔丁基醚的混合溶剂，然后再加介质分散填料。因为填料中使用了吸水的材料，一旦先加填料吸了水，会形成结块，影响提取效率。 一次提取与两次提取的对比： 液相检测中的关键点如何控制？ 由于液相色谱检测时，仪器灵敏度不够，在做高油脂含量的样品时，为了提高方法的检出限，处理的样品的量相应增加。因而需要加大乙腈使用量以及提取次数，带来的问题是在转换乙腈成正己烷时，需要花费较长的时间去吹干乙腈溶剂。