气相色谱检测器--讲授.ppt

* 气相色谱检测器 定义： 能检测色谱柱流出组分及这些组分量的变化的器件，其功能是将经色谱分离的组分的物质信号转化为易于测量的电信号，故也称为“换能器”。 优良检测器应具有如下性能指标： 灵敏度高； 检出限低； 死体积小； 响应迅速； 线性范围宽； 稳定性好。 气相色谱仪的检测器 检 测 器 的 分 类 二.按工作原理分类 检测方法 工作原理 检测器 应用范围 物理常数法 热导系数差异 热导检测器 TCD 所有化合物 气相电离法 火焰电离 火焰电离检测器 FID 有机物 热表面电离 氮磷检测器 NPD 氮、磷化合物 化学电离 电子捕获检测器 ECD 电负性化合物 光电离 光电离检测器PID 所有化合物 光度法 原子发射 原子发射检测器AED 多元素 分子发射 火焰光度检测器FPD 硫、磷化合物 分子吸收 傅立叶变换红外光谱 FTIR 红外吸收化合物 分子吸收 紫外检测器 UVD 紫外吸收化合物 电化学法 电导变化 电导检测器 ELCD 卤、硫、氮化合物 质谱法 电离和质量色散 质量选择检测器 MSD 所有化合物 类型 原理 氢火焰离子化(FID) 火焰电离 （有机物） 热导池 (TCD) 热导系数差异 （通用性） 氮磷 (NPD) 热表面电离 电子捕获 (ECD) 化学电离 火焰光度 (FPD) 分子发射 光离子化检测器（PID）光电离 微波诱导等离子体原子发射光谱检测器（MIP－AED） 各类检测器 氢焰检测器 氢焰检测器（Flame ioization detector,FID ）,又称氢焰离子化检测器，属于多用型微分检测器，由于它对绝大部分有机物有很高的灵敏度，因此，氢焰检测器在有机分析中得到广泛的应用。 氢焰离子化检测器的最小检出量可达10-12g，线性范围约为107。 外形和气路 氢焰检测器的构造比较简单，如图所示，在离子室内仅有喷嘴，极化极（又称发射极）和收集极等三个主要部件。 气相色谱仪的检测器 氢焰离子化检测器（FID）介绍 原理： 在FID中分别由收集极与极化极组成一高压静电场，FID喷嘴喷出的H2与氧气被点燃后会产生一个高温区，在高温的作用下，从柱后流出的有机物会被离子化，由于产生离子化的部位在高压静电场内，正离子移向收集极（负极），负离子和电子移向极化极（正极），从而就形成了微电流信号。当然H2、N2和AIR是无机气体不会被离子化，所以如果柱后无有机气体流出，FID就无微电流信号。 两个电极：火焰燃烧的喷嘴和收集极（加上100－300V的极化电压后用来收集火焰中的离子）。 机理：化学电离，有机物在火焰中先形成自由基，然后与氧产生正离子，再同水反应生成H30+离子。 特点： 灵敏度高，死体积小，应答时间快，除载气外还需引入空气和氢气，对永久性气体和水无应答。 适用范围：有机化合物，能直接用于毛细管色谱分析。 噪音： ≤5×10-14A 敏感度： ≤2×10-12g/S 线性： ≥ 106 最高温度： 420℃ 热导检测器（Thermal conductivity detector,TCD）,属于多用型微分检测器，不论对有机物还是无机物一般都能响应，因此，热导检测器在分析工作中得到广泛的应用。 基本构造 热导检测器的热导池构造如图所示，敏感元件安装于金属（或玻璃）所制的圆筒形的池腔中，池中的敏感元件称为热导检测器的臂。利用一个或二个臂作参考臂，而另一个或两个臂作测量臂。在下图所示的惠斯登电桥中，利用二个臂作参考臂，而另两个臂作测量臂。 气相色谱仪的检测器 热导检测器（TCD）介绍 原理： 在一个处于热平衡的TCD中，组分进入测量臂池腔，就会由于气体组成的改变，引起气体热导系数的变化，气体热导系数的改变，引起热敏元件温度的变化，热敏元件的温度变化，引起热敏元件阻值的变化，热敏元件阻值的变化使惠斯顿电桥输出信号的变化。 所以TCD的信号变化是各个变量相继变化的结果。 气相色谱仪的检测器 TCD与稳流电源的原理 惠斯顿电桥 5Hz 单丝 钨—铼热丝 参比气 和载气 交替通过 热丝温度 保持恒定 加上样品 时电流会 发生变化 电流的差 别被测量 并记录下来 气相色谱仪的检测器 气体和有机蒸汽的热导率 化合物 100℃时热导率 化合物 100℃时热导率 空气