相分离技术对聚丙烯腈纤维的形貌控制.docxVIP

外文文献翻译学院：材料科学与工程学院 专业： 高分子材料与工程 班级： 高材1201 姓名： 唐 鹏 学号： 2012012027 指导教师： 徐樑华 教授 专业负责人： 程 珏 相分离技术对聚丙烯腈纤维的形貌控制摘要：根据水/二甲基亚砜（DMSO）/聚丙烯腈（PAN）共聚物体系的理论相图，对PAN纤维制备的相分离进行行为研究。通过哈金斯理论确定了理论三元相图。要调查的温度依赖性的理论三元相图，测定了在不同温度下的所有的二元相互作用参数。从数值计算，研究发现，少量的水是需要诱导相分离。同时，采用浊点滴定法测定共聚物的溶液的点数据，和点数据更为集中，PAN共聚物通过线性化点云计算解决方案（LCP）曲线相关。利用扫描电镜观察了聚丙烯腈纤维的形貌。随着PAN共聚物溶液以及淬火深度，PAN纤维的形态从大的开放渠道向小的珠状结构转变，伴随着聚丙烯腈纤维的孔隙率减少。从我们的调查中，聚丙烯腈纤维的最终形态主要是由纤维形成过程中的相分离确定。关键词: 相互作用参数；相图；聚丙烯腈（PAN）纤维简介聚丙烯腈（PAN）纤维广泛用于纺织、增强纤维以及碳纤维前体（CF）。1聚丙烯腈基碳纤维在高性能纤维中占有重要地位。由于其高性能，碳纤维主要是应用在航天、航空、原子能、造船、和体育产业。2 3在20世纪80年代后半期，碳纤维在生产技术有了显著的增长，特别是对于抗拉强度。4最近的研究已经确定，PAN纤维在纺织上的大规模应用，也是工业上制备高性能碳纤维的最适宜和最广泛应用的5–8。可以肯定的是，高性能PAN纤维是获得高性能的CFS必不可少，由于PAN的组成和纤维形态在预氧化、碳化过程中起着非常重要的作用。具有择优取向的9,10微孔系统称为PAN纤维的现状。这些不完美的微孔结构单元对力学性能起着重要的作用，11并应采取有效措施避免结构缺陷。一方面，聚丙烯腈纤维的拉伸行为实质上是通过分子取向来改善力学性能，另一方面，具有较少的空隙和缺陷的聚丙烯腈纤维可以通过一个最佳的热力学纺丝路径获得8。在这种情况下，PAN纤维可以优化结构缺陷，使碳纤维性能更好以用于航空航天。12除了理想的化学成分，为CFS的最佳纤维应具有高密度、高并有足够的强度，较高的结晶度，和尽可能少的空隙和缺陷。9采用纤维形成路径和凝固浴相分离技术，对聚丙烯腈纤维的微观结构和力学性能进行了测定。13聚丙烯腈纤维用干，湿，干喷湿纺方法生产。14-17在湿法纺丝工艺中，混凝是关键的过程中，纺丝原液在DMSO /水混合物中发生相分离转化为凝胶纤维。18从凝固浴中水向纤维扩散和纤维中DMSO向凝固浴扩散同时发生，但可能速率不同，这取决于在凝固浴的组成和温度。19影响双扩散过程的各种因素，包括纺丝溶液的组成、非溶剂的加入，凝固浴温度，以及拉伸速率。通常情况下，在纤维形成过程中的热力学相行为，实际上反映为特征的三元相图。根据相图，最佳的纺丝条件可以很容易得到。对纤维形成的热力学评估，可以用聚合物溶液的Flory-Huggins理论，20它一直延伸到Tompa的含有非溶剂/溶剂/聚合物三元体系理论，21通常是用来构建一个三元相图，包括双结点和亚稳相曲线及双节线。非溶剂/溶剂的二元交互作用参数，溶剂/聚合物和非溶剂/聚合物，是Flory-Huggins关系不可缺少的参数。这些相互作用参数的大小和浓度相图的双节，调幅和临界点的位置有很大的影响。Altena和Smolders22研究水/溶剂/醋酸纤维素和水/溶剂/聚砜系统及其理论计算表明良好的条件可以发现实验和理论之间的差距时，非溶剂/溶剂相互作用参数浓度和其他的相互作用参数无关。研究了一些研究人员对纤维的形态和微观结构的影响，研究了一些纤维的形成条件，23-25最近的研究工作集中于纤维的凝胶化形成的过程，26,27而在热力学相分离过程对纤维成形系统的研究，特别是对水/二甲基亚砜/PAN体系还有不足。因此，我们对相分离机制和纤维成形过程的研究是对提高PAN基碳纤维性能不可缺少的。在我们的课题组，我们主要集中在非溶剂诱导相分离过程的基于PAN纤维的制备[丙烯腈（AN）-丙烯酸酯（MA）-衣康酸（IA）]，相比于PAN均聚物其具有较低的玻璃化转变温度和熔点。MA和IA的加入，可以显着影响随后的过程。28如今，水/二甲基亚砜/PAN被广泛用于制作高性能PAN基碳纤维。在目前的研究中，对水/二甲基亚砜/聚丙烯腈共聚物体系的热力学进行了分析。实验确定了系统的二元相互作用参数。测得在不同温度下的三元相图，然后将理论和与实验结果相比。同时，一些争议存在对水的DMSO作用参数大小的文献已澄清。另一方面，根据所构建的理论相图，采用湿法纺丝制备聚丙烯腈纤维的微观结构该系统已被验证。理论热力学的非溶剂/溶剂/聚合物体系在我们目前的工作中，我们使用的聚合物溶液Flory-Huggi