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稀土发光材料 研讨课 之 ——稀土配合物中配体对其发光性能的影响 能够以某种方式吸收能量，将其转化成光辐射（非平衡辐射）物质叫做发光材料。 分类： 1.按吸收能量方式来分:光致发光、电致发光、热释发光、阴极射线发光、辐射发光等 2.按发光材料种类来分:有机发光材料 (具有特定结构的共轭体系) 无机发光材料（镧系元素、类汞离子、部分过渡金属组成的无机盐） 配合物或配位聚合物发光材料 3.其他分类方式... 金属中心为稀土离子 轻稀土：镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆 重稀土：铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇 配体为有机小分子 具有共轭的平面结构 荧光和磷光 荧光（fluorescence），自旋允许跃迁，寿命短，ns数量级 磷光（phosphorescence），自旋禁阻跃迁，寿命长，数秒 具有三维立体拓扑结构 主要内容 1 中心稀土离子 2 有机配体 3 发光机理 4 应用领域 中心稀土离子 1 稀土配合物中心离子 2 单核稀土配合物的研究进展 3 多核稀土配合物的研究进展 常以Ln3+离子出现，稀土元素独特的电子构型([Xe]4f,n=0-14)决定了决定了稀土离子具有丰富的能级和多样的发射光波频段。 Eu3+红光、Tb3+绿光、Sm3+橙光、Tm3+蓝光 Yb3+、Nd3+、Er3+近红外光 Gd3+紫外光 两种及以上Ln3+离子为中心离子，具有新颖的发光性能 有机配体 配体的结构：配体的共轭程度越大，配合物共轭平面和刚性结构程度越大，稀土离子的发光效率越高，结构稳定性大，可以降低发光的能量损失。配体三重态能级必须高于稀土离子最低激发态能级。 第二配体的影响：引入第二配体可使材料的发光亮度明显提高。（第二配体并没有作为能量的受体不会破坏原二元配合物的荧光；防止配体进入配合物内界，抑制了荧光淬灭。）第二配体共轭程度越高，形成的配合物发光的激发能越低，发光效率越高。 发光机理 1.连接体 特定共轭结构（π→π*）的有机配体，在UV-Vis的激发下直接发射光子 2.中心稀土离子 Ln3+的f→f*跃迁，产生较弱的发光。 3.电荷转移 电荷转移过程中产生荧光，包括M→LCT和L→CT 4.天线效应（antennae effect） 配体吸收光子，其激发态将能量传递给金属离子，从而使金属离子的荧光发射大大增强 5.吸附发色团 三维孔道结构可以吸附或者载入客体荧光小分子，限域效应 6.激基复合物的形成 相邻共轭结构的连接体之间或连接体与客体分子之间的π→π相互作用可产生激基复合物，产生无特征辐射的宽带发射 Question： 如何提高稀土配合物的发光性能 M M* M+hv M+△H M hν 通过选择合适的有机配体，减少非辐射过程。比如在分子中引入桥键，以阻止激发态分子以旋转的方式损耗能量。 具体例子 罗丹明B，乙醇中Φ=54% 罗丹明101，乙醇中Φ=92% 荧光素，引入氧桥，刚性有了很大程度的提高，有效抑制了内旋转的发生，提高荧光效率 酚酞，几乎不发生荧光，多个内旋转自由度，能量耗散 目前主要应用领域 ⑴光源：日光灯 高压汞灯 黑光灯 固体光源 ⑵显示：数字符号显示 发光二极管（LED) 平板图像显示 OLED ⑶显像：黑白电视 彩色电视 飞点扫描 X射线成像 ⑷探测：闪烁晶体 ⑸激光：固体激光材料 玻璃激光材料 化学计量激光 液体激光 气体激光 please give some questions Any more information * * * * * *