第七章4分子轨道20111028.pptVIP

7.3.4 分子轨道理论 价键理论很好地解释了一些实验事实。 但是… CH4的存在 ? ? ? 杂化轨道理论很好地解释了CH4的存在 也解释了许多分子的空间构型。 电子对互斥理论可用于推测分子稳定构型。 上述理论解释O2分子有顺磁性问题遇到困难。 按价键理论，每个氧原子有两个未成对电子， 可O=O（都偶合）。但实验证明，氧分子是 顺磁性分子，即存在未成对电子。分子的磁 矩与单电子数的关系可按下式计算： μ是分子的磁矩，单位是BM（玻尔磁子）， n 是未成对电子数。经实验测定氧分子的磁 矩为2.83BM，代入上式则有2.83 ，得n=2， 为什么？分子轨道理论给出了合理的解释。 另外，为什么N2分子特别稳定，而F2分子 特别活泼，也可通过分子轨道理论给予解释。 *价键理论强调原子间共享电子对（局域性） *分子轨道理论认为分子中电子是 在整个分子势场中运动。 *美、化学家 Mulliken 慕利肯 1932 1966获诺贝尔化学奖 (1) 分子轨道理论要点 182 ① 分子中电子的运动状态可用分子波函数 （也叫分子轨道）来描述。 ② 分子轨道可由原子轨道的适当组合得到， 分子轨道的总数等于组成分子轨道的原子 轨道的总合。 ③ 不同的原子轨道要有效地组成分子轨 道，须满足能量相近、轨道最大重叠 和对称性匹配等条件。 分子轨道对 称性匹配 H2 分子基态电子 He2 分子基态电子 Li2 分子基态电子 O2, O2+, O2- B2、C2、 N2 O2、F2 氧分子 O2 [ KK（σ2s）2（σ*2s）2（σ2px）2（π2py）2 （π2pz）2（π*2py）1（π*2pz）1 ] 键级 可恒量化学键的相对强弱 H2→1， He2→ 0， Li2→ 1 N2→3， O+2 →2.5， O2→ 2， F2→ 1 离解能（键能） N2→ 945， O+2 →625， O2→ 503， F2→ 155 异核双原子分子结构 CO 和 N2 性质的比较（接近） HF分子轨道能及示意图 * 成键分子轨道 成键分子轨道 成键分子轨道 反键分子轨道 反键分子轨道 反键分子轨道 成键轨道 反键轨道 氮分子？ F2 [ KK（σ2s）2（σ*2s）2（σ2px）2（π2py）2 （π2pz）2（π*2py）2（π*2pz）2 ] N2 [ KK （σ2s）2（σ*2s）2（π2py）2（π2pz）2 （σ2px）2 ] * *