第七章吸附1.ppt

III型 和 V型 等温线 III n ad p / p 0 V n ad p / p 0 吸附质之间具有强相互作用, 比如当水分子吸附到疏水性活性炭上时 在低压下类似于 III 型 在高压下发生孔内冷凝 （1）亨利定律 在足够低的浓度范围，吸附平衡关系可用亨利定律表述： ???????? ??????????????????? 或 亨利常数 （2）Langmuir吸附等温方程 Langmuir基于单分子层吸附理论对气体推导出简单和广泛应用的近似表达式： ???????? ??????????????????? 由实验数据确定 单分子层 最大吸附量 Langmuir常数，与温度有关 尽管与Langmuir方程完全吻合的物系相当少，但有大量的物系近似符合。该模型在低浓度范围就简化为亨利定律。Langmuir模型被公认为定性或半定量研究变压吸附系统的基础。 （3）Freundlich和Langmuir-Freundlich吸附等温方程 Freundlich方程是用于描述平衡数据的最早的经验关系式之一，其表达式为： ???????? ??????????????????? Freundlich方程不但适用于气体吸附，也适用于液体吸附。就气体吸附而言，压力范围不能太宽，在低压下不能简化成亨利定律，压力足够高时又无确定的使用极限，通常适于描述窄范围的吸附数据。大范围的数据也可分段关联。 特征常数，与温度有关 Langmuir-Freundlich吸附等温方程： ??????????????????? 纯经验方程 7.3.2 气体混合物吸附平衡 (1) Langmuir方程扩展式 忽略各吸附组分之间的相互作用，其他组分的吸附仅仅减小了吸附表面上的空位: 纯组分吸附时的对应值 (2) Langmuir-Freundlich方程的扩展式 Langmuir方程扩展式和Langmuir-Freundlich方程的扩展式缺乏热力学一致性，故理论依据不充分，只具有半经验性质，但应用起来比较简便。 7.3.3 液相吸附平衡 液相吸附机理比气相复杂，除温度和溶质浓度外，吸附剂对溶剂和溶质的吸附、溶质的溶解度和离子化，各种溶质之间的相互作用以共吸附现象等都会对吸附产生不同程度的影响。 (1) 液相吸附等温线的分类 吸附等温线形状的变化与吸附层分子和溶液中分子的相互作用有关。 如果溶质形成单层吸附，它对溶液中溶质分子的引力较弱，则曲线有一段较长的平坡线段。如果吸附层对溶液中溶质分子有强烈的吸引力，则曲线陡升。 (2) 吸附等温方程 Langmuir方程和Freundlich方程对于低浓度溶液的吸附也适用。当用于液体时，压力P用浓度c代替: 7.4 吸附动力学与传质 (1)吸附机理 吸附质在吸附剂多孔表面上被吸附的过程分为下列四步： ????1)吸附质从流体主体通过分子与对流扩散穿过薄膜或边界层传递到吸附剂的外表面，称之为外扩散过程。 ????2)吸附质通过孔扩散从吸附剂的外表面传递到微孔结构的内表面，称为内扩散过程。 ????3)吸附质沿孔表面的表面扩散。 ????4)吸附质被吸附在孔表面上。 吸附机理 （三步过程） 固体颗粒表面对吸附质的吸附过程按以下三步进行： ①???? 吸附质通过扩散传递到固体颗粒的外表面，简称外扩散； ②???? 吸附质从固体颗粒的外表面通过颗粒上的微孔进入颗粒内部表面，简称内扩散； ③???? 在固体颗粒内表面上的吸附质被吸附剂吸附。 在物理吸附过程中，在固体颗粒表面上的吸附质吸附过程很快，吸附的速率由前面两步决定。 在大多数情况下，内扩散的速率较外扩散慢，吸附过程为内扩散控制；但有的情况下，外扩散速率比内扩散速率慢得多，吸附速度由外扩散速率决定，称为外扩散控制。 吸附 解吸 多孔吸附剂中流体的浓度分布和温度分布 (2)外扩散传质过程 吸附质从流体主体对流扩散到吸附剂颗粒外表面的传质速率方程为： 相应的传热方程为： (3)内扩散传质过程 吸附质在微孔中的扩散有两种形式-沿孔截面的扩散和沿孔表面的表面扩散。前者根据孔径和吸附分子平均自由程之间大小的关系又有三种情况：分子扩散、纽特逊扩散和介于这两种情况之间的扩散。当微孔表面吸附有吸附质时，沿孔口向里的表面上存在着吸附质的浓度梯度，吸附质可以沿孔表面向颗粒内部扩散，称为表面扩散。 在吸附剂颗粒的微孔中进行传质的数学模型很类似于在多孔催化剂颗粒中的催化反应。(略) 7.5 吸附分离过程 根据待分离物系中各组分的性质和过程的分离要求(如纯度、回收率、能耗等)，在选择适当的吸附剂和解吸剂基础上，采用相应的工艺过程和设备。 常用的吸附分离设备有： 吸附搅拌槽 固定床吸附器 移动床 流化床 吸附